水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB11914--89注：本操作步骤在国标基础上根据南靖县污水处理厂生产实际进行简化!本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。4试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。4.1硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。4.2硫酸汞(HgS04)，化学纯。4.3硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g／mL。4.4硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。4.5重铬酸钾标准溶液：4.5.1C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。4.5.2C(1／6K2Cr2O7)＝0.0250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将上述溶液稀释10倍而成。4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.025mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解10g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入5mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。4.6.2浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.05mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解20g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入10mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。每次新配完必须用重铬酸钾标准溶液准确标定溶液溶度。取5.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，加水50mL，加入15mL硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3滴1，10－菲绕啉指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=(10.00*0.250)/V=1.25/V式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。4.71，10－菲绕啉(1，10－phenanathrolinemonohydrate)指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。4.8沸石。6采样和样品6.1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3)至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。6.2试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。7步骤7.1对于COD值小于50mg／L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.1)回滴。7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg／L，超过此限时必须经稀释后测定。7.3取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。7.4空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(7.5)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。7.5水样的测定：于试料(7.4)中加入5.0mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)和大约半大药勺的硫酸汞试剂、几颗沸石，摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入15mL硫酸银－硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后。溶液冷却至室温后，加入3滴1，10－菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。8结果的表示8.1计算方法以mg／L计的水样化学需氧量，计算公式如下：COD（mg／L）=（C(V1-V2)*8000）/V0式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1／L；V1——空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2——试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0－－试料的体积，mL；8000——1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD值小于10mg／L时，应表示为“COD＜10mg／L”。