测定高氯废水中低浓度化学需氧量(一)

测定高氯废水中低浓度化学需氧量（一）关键词：氯铬酸钾氯离子试剂硝酸银硫酸标准溶液北京标准物质网建立快速消解分光光度法检测高氯废水中低浓度化学需氧量(COD)的方法。通过提高催化液中硫酸银的浓度(46g／L)充分络合氯离子，同时降低消解液中重铬酸钾的浓度至0.0612mol／L来抑制重铬酸钾与氯离子的反应，达到有效消除Cl–干扰的目的。水样在165℃消解30min，于600nm波长检测吸光度，标准曲线法计算COD。实验结果表明，水样中COD质量浓度为20mg／L时，2000mg／L的Cl–不干扰COD的测定(相对误差小于10%)，并且随着COD质量浓度的增加，Cl–产生的干扰误差逐渐降低。对国家环境保护部标准样品进行了测定，COD测定值与标准值一致。样品加标回收率为97.0%～103.7%，测定结果的相对标准偏差为2.01%～6.33%(n=6)。该法快速，有毒试剂用量小，成本低，具有较高的准确度和良好的精密度，可以用于多数工业废水中COD的测定。高浓度的氯离子(Cl–)是化学需氧量(COD)测定中的主要干扰物，向废水样品中加入硝酸银，生成AgCl沉淀，经过滤或取上清液测定COD，该方法能适用于Cl–超过10000mg／L的水样，但由于形成的AgCl是絮状沉淀，会导致部分有机物被吸附，使测定结果明显偏低。范燕英、戴竹青等采用氯气校正法扣除Cl–的影响，但此类方法硫酸汞用量大造成环境汞污染，设备要求密闭性高以及对分析人员要求高。美国半微量密封法和我国环保总局的快速消解分光光度法通过小管密封消解测定水质中的COD，不仅降低了实验成本，而且操作快速简便。鉴于小管快速密封法的优势，笔者提出了一种新的快速消解分光光度法测定高氯低COD废水的方法，在保持原有的COD标准回流法硫酸浓度9mol／L的条件下，增加了硫酸银的浓度，使之从10g／L提高到46g／L，能有效络合水样中的氯离子；同时大量实验证明，标准方法的高浓度重铬酸钾(0.25mol／L)在氧化85%～95%有机物的同时，也能氧化100%的氯离子，采用低浓度的重铬酸钾(0.0612mol／L)能抑制与Cl–的反应，从而达到检测高氯低COD水样的目的。实验结果表明，该方法能较好地抑制Cl–干扰，精密度、准确度和重复性等取得令人满意的结果。1实验部分1.1主要仪器与试剂消解器：DRB200型，美国哈希公司；分光光度计：DR3900型，美国哈希公司；硬质耐酸玻璃消解管：10mL；硫酸(ρ=1.84g／mL)、硫酸汞、硫酸银、硝酸银、铬酸钾：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；重铬酸钾：基准试剂，天津市化学试剂研究所；氯化钠、邻苯二甲酸氢钾：优级纯，国药集团化学试剂有限公司；实验用水为蒸馏水。1.2溶液配制消解液：称取于(120±2)℃干燥恒重2h的基准重铬酸钾3g，硫酸汞66.7g，加入500mL水和167mL浓硫酸，待溶液冷却到室温后稀释至1000mL，重铬酸钾的浓度为0.0612mol／L。催化液：46g／mL，称取23g硫酸银放入500mL浓硫酸中，放置1～2d后，待硫酸银溶解后混匀，备用。COD标准储备液：500mg／L，称取105～110℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水中，稀释并定容至1000mL。系列COD标准工作溶液：20，50，75，100，150，200mg／L，通过稀释COD标准储备液得到。标准含氯水样：在一定浓度的邻苯二甲酸氢钾标准溶液中，加入不同体积的标准优级纯氯化钠溶液配制而成。加氯水样：在已通过标准回流法测得COD值的实际无氯废水样品中，加入一定浓度的氯化钠溶液制得。加标水样：在含氯的实际废水样品中加入一定体积的邻苯二甲酸氢钾溶液。1.3实验方法1.3.1标准曲线分别移取2mL上述0mg／L(蒸馏水空白)，50，75，100，150，200mg／L的COD标准溶液于消解管中，然后加入1.2mL消解液和2.8mL催化液，分别置于消解器中于165℃下加热30min后，取出，冷却至室温后，于600nm测定吸光度，并绘制标准曲线。1.3.2样品测定移取水样2mL，按1.3.1测定吸光度，根据标准曲线计算相应的浓度。1.3.3氯离子的测定采用硝酸银滴定法快速滴定溶液中的氯离子，吸取5mL水样稀释至50mL，转移至锥形瓶中，加入3滴铬酸钾指示剂，用0.1128mol／L的硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀出现为终点，同时记录空白滴定读数，计算水样的氯离子浓度。