香料

香料香料是精细化学品的重要组成部分。它由天然香料、合成香料和单离香料3个部分组成。1香料概念香料是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质，是配制香精的原料。1.1香料定义香料天然香料合成香料动物性天然香料植物性天然香料单离香料合成香料1.2香料分类（1）动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。（2）植物性天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。（3）单离香料使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物。例如，在薄荷油中含有70~80%左右的薄荷醇，用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄荷脑。由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同外，并无结构上的本质区别。（4）合成香料通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。目前世界上合成香料已达5000多种，常用的产品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。合成香料分类方法主要有两种：一种是按官能团分类，分为酮类香料，醇类香料，酯、内酯类香料，醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料；另一种是按碳原子骨架分类，分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类。2天然香料2.1动物性天然香料动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香4种被视为香料中的珍品通常与酒精配成酊剂使用（1）麝香（Musk）雄麝鹿生殖腺的分泌物麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省，印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；10岁的麝鹿，每只可采50克麝香。麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒，粒状麝香具有强烈的臭味，用酒精稀释具有特殊的芳香麝香成分--麝香酮（Muscone）CHCH2C=OCH2()12CH3学名：3-甲基环十五酮主要性质：室温，蒸汽压2-3mmHg，即挥发性低，留香持久，高级香精的定香剂，芳香风味，是高级香料中不可缺少的成分（2）灵猫香（Civet）灵猫性器官附近的小囊里的分泌物灵猫又称麝香猫，主要栖息于印度、缅甸、菲律宾、马来西亚、台湾等地，每只一次可以采集7-8克灵猫香，一年大约可以采集40次，年产约300克。灵猫香呈半流体状态，淡黄色，在空气中放置,氧化成褐色。灵猫酮（civetone）CHCH(CH2)6(CH2)6CH2CH2C=O学名：环十七烯-9-酮灵猫酮在灵猫香的原始液中占3.5％，在灵猫香中因为含有粪臭素和吲哚而有不愉快的臭味。用酒精稀释后产生有美丽的芳香与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异（3）海狸香（Castoreum）是雌雄海狸香囊内的腺分泌物海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地带，海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。原始的海狸香都有异味，产地不同而有松节油、皮革味，稀释后，呈现出琥珀的芳香。海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学成分有水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、以及结晶性的海狸香素（4-5%）。抹香鲸肠胃里形成的结石状病态产物，由鲸体内排出，在海上经过风吹雨打后自然成熟为香料。龙涎香块重达1公斤至100公斤不等，最大的超过500公斤主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐色脂肪状物质，以在海上漂流浮游的黄色品种为最好。与其他动物香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香的香脂气味。（4）龙涎香（Ambergris）加工过程块状龙涎香----干燥----切成小片----加乳糖----酒精浸泡----过滤----龙涎香浸剂主要化学成分OH龙涎香醇（一种萜醇）作用：由于定香性很强，是优秀的定香剂。应用:高级香精中。龙涎香的香气品质最高尚，是配制高级香水、香精的佳品，是优良的定香剂。2.2植物性天然香料原料：植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实。用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法，生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。植物香料种类繁多，已经发现的有3000多个品种，常用的有150-300个。2.2.1植物性香料的提取方法1、水蒸汽蒸馏工业水蒸气蒸馏由蒸馏釜、冷凝器、集油器三部分组成。应用：所有的花（不耐热的除外），叶、树枝、皮、根、草等。由水蒸气蒸馏方法得到的油称为香精油。2、压榨法适用于从果、皮内获得香料。如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经过分离，澄清、过滤,得到这些含有效香料成分的油质。3、溶剂萃取法（浸提法）使用低沸点的有机溶剂（95％乙醇、石油醚、苯、乙醚，三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行萃取，蒸去溶剂，得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的浸膏。浸膏再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物称为净油。应用：此方法适用于一切植物性香料的提取，特别适用于植物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。4、吸收法吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附剂吸收法。热脂浸渍法：用热纯猪油或牛油吸收花中的芳香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去乙醇称为浸膏（净香脂）。冷脂吸收法:用猪油或牛油在室温中吸收花中的芳香成分，得到香脂产品。应用：香成分含量较低，价格昂贵（如玫瑰、桂花等）。适宜易氧化分解的香料的提取。固体吸附剂吸收法：用活性炭、硅胶等多孔物质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。2.2.2植物性天然香料的产品类型依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品：1、浸膏（concrete）植物的花、茎、叶、根等用烃类溶剂萃取，减压蒸去溶剂，得到含有植物腊的半固体。浸膏的主要成分：香精油、腊质、色素。主要用途：不直接用于调香，需要加工成净油。2、净油（extraitabsolute）用95％的酒精提取浸膏中的可溶物，滤去不溶的蜡质，蒸去乙醇得到的产物为净油。用途：直接用于调香，配香精。我国常生产的净油品种有：茉莉、白兰、墨石、云木香、树台等3、精油（essentialoil）直接用植物的花、茎、叶、根或草等经过水蒸气蒸馏，再经过分离，提取得到的具有一定香气和挥发性的油状液体。精油也被称为香精油，或挥发油，芳香油，是调香用量很大的一类香原料。我国常生产的精油品种有三十多个，如丁香油、白兰花油等。精油主要成分：精油是一个混合物，含有烃、芳香烃、醇、醛、酮、醚、酯、酚等。精油性能：能溶于乙醇等多种有机溶剂，大多数品种不溶或微溶于水。如：香茅油，（香茅草中提取）的主要成分是香茅醛（35-50％）及香叶醇（35-45％），我国盛产，香气甜美，园厚，广泛。又如：薄荷精油，是由薄荷草的叶茎经过干燥后，再经过水蒸气蒸馏，分离得到的一种薄荷精油，主要成分是薄荷醇（48-68％），薄荷酮（9-12％）。4、压榨油（精油）利用压榨的方法，把果实中的精油挤出，再经过滤得到。此法主要用于从果实（柑桔、柠檬等）中的精油提取。压榨油主要用于食品中。5、香脂（pomade）用油脂（如精制的牛油、猪油、橄榄油等）在常温或较高温度下提取香花中的芳香成分，得到的饱和含香油脂称为香脂。生产香脂的价格较高，但是产品品质极高，属于高级香料产品，如：玫瑰、茉莉、橙花、晚香玉、金合欢等。6、酊液（tincture）以90％乙醇为溶剂，长时间浸泡动物的含香分泌物或芳香植物，这种含香乙醇溶液称为乙醇酊剂。如：龙涎香酊:指含2-3％龙涎香的乙醇酊剂；海狸香酊:指含5-6％海狸香的乙醇酊剂；灵猫香酊:指含3-6％灵猫香的乙醇酊剂7、单离香料例：薄荷精油是一种含有薄荷醇，薄荷酮,杂油等的混合物，通过离心冷却等物理方法分离出单一产品——薄荷醇，薄荷酮OOH从天然香料（如精油）中分离出单一的某种香料成分，这种分离出的单一香料成分在香料工业中称为单离香料。蒸馏法（常为减压蒸馏，精密蒸馏）；冻析法；重结晶法分离方法有物理分离和化学处理法。薄荷醇薄荷酮常用物理分离方法有：常用化学处理方法：（1）亚硫酸氢钠加成法分离醛或酮类化合物。ROCH+Na2SO4+H2SO4=RHOHSO3（磺酸盐不溶于有机溶剂）RHOHSO3+HCl=ROCH+SO3+NaCl+H2O（2）酚钠盐法酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐，再用无机酸处理水相，使酚类还原。（3）硼酸酯法硼酸与醇类反应，生成高沸点的硼酸酯，经减压精馏与其它组分分离，再经皂化反应使醇游离出来。3R-OH+B(OH)3→B(OR)3+3H2OB(OR)3+3NaOH→3R-OH+Na3BO31、茉莉浸膏原料植物名称：小花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.3%色状及香气：黄绿色或浅棕色膏状物，具有茉莉鲜花香气主要成分：含乙酸苄酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苯甲酸甲酯、石竹烯、油酸甲酯、苯甲醇等2、大花茉莉浸膏原料植物名称：大花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.33%~0.36色状及香气：黄色至浅棕色膏状物，具有大茉花香气息主要成分：含苯甲酸苄酯、茉莉内酯、乙酸苄酯、芳樟醇、顺式茉莉酮、吲哚、甲香酚植酮、异植醇等常见的一些浸膏3、白兰花浸膏原料植物名称：白兰花。利用部位及出油率：花0.22%-0.25%。色状及香气：棕红色至深棕色膏状物，具有白兰鲜花香气。主要成分：净油成分与白兰花油相同。用途：广泛用于各类高级日化香精和茶叶花香型食用香精4、桂花浸膏原料植物名称：桂花。利用部位及出油率：鲜花0.13%-0.2%。色状及香气：黄色或棕黄色膏状物，具有天然桂花香气。主要成分：含和紫罗兰酮，芳樟醇氧化物，芳樟醇香叶醇橙花醇、水芹烯等1、露兜花净油原料植物名称：露兜树。利用部位及出油率：花序0.03%。色状及香气：黄色液体具有紫丁香和依兰样的甜花香味。主要成分：含甲基苯乙基醚65%~80%，芳樟醇19%，还有乙酸苯乙酯、柠檬醛、香叶醇、苯乙醇、苯甲醇等。2、树兰净油：树兰净油[AglaiaodorataAbsolute]性质：淡黄棕色液体，具有天然的树兰香气。用途：用于调配香水、香皂、化妆品、烟用香精的高级加香香料，是很好的定香剂。标准：QB－96包装：铝听1000g/瓶常见的一些净油3、当归净油香气：具有浓郁的药香、甜香和当归的特征香气用途：广泛用于各种药草型的日化香精和某些食用香精4、大花茉莉净油香气：具有大花茉莉鲜花香气用途：用于各类高级日化香精5、茉莉净油香气：具有天然茉莉花香气用途：用于各类高级日化香精和茶叶、芒果、巧克力等食用香精6、桂花净油[OsmanthusfragransAbsolute]性质：棕黄绿色液体，具有天然桂花香气。用途：广泛用于调配食品、化妆品、高级香水、洗涤用品、肥皂、洗衣粉的香精7、烟花净油[TobaccoflowerAbsolute]性质：浅黄色或绿黄色粘性液体。带有柔和的类似金合欢的清香气和先似甜继而转苦的香味。用途：用于烟草加香，也可用于调配化妆品和日化香精中。包装：铝听1000g/瓶8、野菊花净油[WildchrysanthemunAbsolute]性质：深棕色液体，具清新野菊花香气。用途：用于调配牙膏、食品、饮料、医药、烟用香精。包装：铝听1000g/瓶9、白兰净油[MicheliaalbaAbsolute]性质：深棕红色液体，具白兰花香。用途：用于调配日用香精、高档化妆品香精包装：铝听1000g/瓶柏木油原料植物名称：扁柏色状及香气：淡黄色或黄色清澈液体，具有中国贵州柏木油香气。主要成分：含柏木醇、α-和β-柏木烯等。利用部位及出油率：根、干3%～4%八角茴香油原料植物名称：八角回香色状及香气：淡黄色或琥珀色液体,低温时凝成固体,具有清而辛香的大茴香香气、味甜