二恶烷检测

1适用范围本方法规定了采用气相色谱-质谱法测定化妆品中二噁烷的方法。本方法适用于霜、露、乳、液类化妆品中二噁烷的测定。若取2.0g样品测定，本方法对二噁烷的检出浓度为1µg/g，二噁烷的最低定量浓度为3µg/g。2方法原理试样在顶空瓶中经过加热提取后，用GC-MS法测定，采用离子比进行定性，以选择离子检测进行测定，以标准加入法定量。3试剂和材料3.1二噁烷对照品，纯度99%。3.2除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为去离子水。3.2二噁烷标准储备液：准确称取适量的二噁烷对照品（准确至0.0001g）。用水配置成浓度为1000µg/ml的标准储备液。储备液储存在4℃冰箱中，可使用2个月。3.3二噁烷标准工作溶液：用水将上述（3.2）储备液分别配成二噁烷浓度为0μg/ml、4μg/ml、10μg/ml、20μg/ml，50μg/ml、100μg/ml系列标准工作溶液，在4℃保存，可使用一周。4仪器4.1气相色谱仪，配有质谱检测器（MSD）。4.2顶空进样器。4.3顶空瓶：20ml。4.4分析天平：感量0.0001g。4.5分析天平：感量0.00001g。4.6超声波清洗仪。5测定步骤5..1样品处理准确称取混匀样品2.0g，精确至0.001g，置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠固体，加入7ml蒸馏水，精密加入二噁烷标准工作溶液（3.3）1ml，密封后超声，轻轻摇匀，作为试样。置于顶空进样器中，待测。5.2测定5.2.1顶空进样器条件汽化室温度：70℃；定量管温度：150℃；传输线温度：200℃；振荡情况：振荡；汽液平衡时间：40min；进样时间：1min。5.2.2气相色谱-质谱（GC/MSD）条件50℃/min色谱柱：HP-5毛细管柱【30m×0.25mm（内径）×0.25µm】或相当者；色谱柱温度：30℃（5min）100℃（2min）；可根据实验室情况适当调整升温程序。进样口温度：210℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，纯度≥99.999%，1.0ml/min；电离方式：EI；电离能量：70eV；测定方式：选择离子检测方式（SIM）；进样方式：分流进样，分流比10：1；进样量：1.0ml；选择离子检测（m/z）见表1。5.2.3定性测定用气相色谱-质谱仪进行样品定性测定，进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子相对丰度比与标准样品的离子相对丰度比相一致（见表1），则可以判断样品中存在二噁烷。表1离子相对丰度比检测离子（m/z）离子相对丰度比（%）允许相对偏差（%）8810058应用对照品测定离子相对丰度比±2043应用对照品测定离子相对丰度比±255.2.4定量测定用加标准工作溶液的试样（5.1）分别进样，以二噁烷峰面积为纵坐标，二噁烷标准加入量为横坐标进行线性回归，建立标准工作曲线，按“6计算”，计算试样中二噁烷的含量。5.3平行实验按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定，平均偏差不超过20%。5.4空白试样除不加试样外，均按上述测定步骤进行。6计算6.1确定标准加入单点法中用于计算的标准参考量选择加标为0µg/ml的试样作为样品取样量（m），根据样品（m）的峰面积（Ai），选择加入二噁烷对照品后二噁烷的峰面积（As）与2Ai相当的加标样品（mi）作为计算用标准（ms），应用标准加入单点法对样品进行计算。6.2式中：ω（二噁烷）——样品中二噁烷的质量浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；ms——加入二噁烷标准品的量，单位为微克（μg）；Ai——样品中二噁烷的峰面积；As——加入二噁烷标准品后样品中二噁烷的峰面积。m——样品取样量，单位为克（g）。mi——加入二噁烷标准品的样品取样量，单位为克（g）。7精密度与准确度多家实验室验证的相对标准偏差为2.5~10.0%，加标回收率为84.9~112.6%。