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1结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团。2重复单元:聚合物中组成和结构相同的单元。3聚合度:聚合物分子链中连续出现的重复单元的次数,用n表示。4链式聚合:由活性单体引发的以链式反应历程的聚合反应。5逐步聚合:通过单体与单体、单体与二聚体及二聚体或多聚体间的键合反应,聚合体系中分子数逐渐减小,分子量逐步增大的聚合反应。6加聚反应:不饱和乙烯类单体及环状化合物,通过自身的加成聚合反应而生成高聚物的反应。7缩聚反应:含有两个或两个以上官能团,通过缩合聚合反应而生成高聚物的反应。8竞聚率(单体A和B分别与末端为A*的增长活性链的相对活性):0r1共聚倾向大于自聚r=0只共聚r=1共聚自聚倾向相等r1自聚倾向大于共聚9构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。10构象:由于单键内旋转所形成的分子内各原子在空间的几何排列和分布。11高分子链的柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质。12牛顿型流体:凡流体的流动行为符合牛顿定律或π=ηr的流体。13自由体积:分子间的间隙Vf,它以大小不等的空穴无归分散在体中。14结晶度:结晶高分子中,晶相部分所占的百分率。15取向:在外力作用下,高分子链沿外力场方向舒展并有序排列的现象。16解取向:当外力消除后,取向排列的大分子又会自动回复到自由卷曲的状态的现象。17蠕变:在一定的温度和较小的恒力外力作用下,高分子的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。18应力松弛:在一定温度下,使高分子试样迅产生变形,试样内产生与外力相抗衡的内应力,在保持形变不变得情况下,随时间延长,应力不断衰减的现象。19极限氧指数(LOI):纤维材料点燃后在氧氮混合气体中维持燃烧所需的最低含氧量的体积分数。LOI21%,可燃性/易燃性纤维LOI21%,难燃性/阻燃性纤维LOI26%,阻燃纤维。20链式聚合逐步聚合需活性中心:自由基、阳离子、阴离子无特定的活性中心,往往是带官能团单体间的反应单体一经引发,迅速连锁增长,由链引发、增长及终止等基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大反应逐步进行,每一步的反应速率和活化能大致相同体系中只有单体和聚合物,无分子量递增的中间产物体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成转化率随反应时间而增加,分子量变化不大分子量随反应缓慢增加,而转化率在短期内很高5AB两种单体聚合可得到:(1)均聚物(均聚反应:只有一种单体参与的链式聚合反应)(2)共聚物(共聚合反应:由两种或两种以上单体参与的链式聚合反应)无规共聚物交替共聚物嵌段共聚物接枝共聚物6数均分子量Mn:沸点升高法冰点降低法蒸汽压下降法端基分析法渗透压法重均分子量Mw:光散射法Z均分子量Mz:超离心法粘均分子量:粘度法GPC:凝胶渗透色谱法(适合各种)7表征分子量分布宽度可用分散系数(d=/)也可以用积累分布质量分布曲线和微分重量分布曲线。通常将/的比值称为多分散性指数,用其表示分子量分布宽度,质范围2—50,比值越小,聚合物的多分散性越小,相反越大。低分子组分越多,则性能下降。8链结构(一级结构):1近程结构(一次结构):①结构单元的化学组成:主链端基②结构单元的键合:方式序列③分子链的键合:线型支化星型④共聚物结构⑤高分子链的构型2远程结构(二次结构)①相对分子质量及其分布②分子链构象③分子链旋转及刚柔性聚集态结构(二级结构):1三次结构①晶态结构②非晶态结构③取向态结构④液晶态结构2高次结构—织态结构9结晶度:结晶度越高,密度越大,尺寸稳定性拉伸强度硬度越大越大;渗透性溶解性透光性越差,形变能力小。10能结晶的高分子一般都能取向,反之不一定。11聚集态结构:结晶态非晶态(玻璃态高弹态粘流态)取向态12高分子无气态:说明分子间作用力超过了组成其化学键的键能。13浓溶液或熔体冷却结晶时,倾向于生成球晶。14非晶态聚合物取向按取向单元大小分为:整链取向/分子链取向(在粘流态时进行)链段取向(高弹态时就能实现)15取向:提高高分子力学强度使用、材料具有各向异性回缩热收缩越大材料硬化模量增大16合成纤维时,常常将取向后的纤维进行适当的热处理,促使小的链段解取向,消除内部应力,使纤维具有一定的弹性,而整个链不解取向,使纤维具有高强度。17聚合物的力学性质随时间而变化的现象总称为力学松弛现象,或粘弹性现象。高分子的构象重拍和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。18高分子的熔体除了少数几种(聚碳酸酯偏二氯乙烯--氯乙烯共聚物等)与牛顿型流体相近外,大多数高分子的熔体和浓溶液的流动行为都不服从牛顿流动定律,称为非牛顿流体。19高分子溶解有两个阶段:溶胀阶段溶解阶段(溶解前先发生溶胀,可溶性结晶度、高聚物只有破坏结晶之后才能溶解)20纺织纤维分类:1天然纤维1有机纤维:①植物纤维②动物纤维2无机纤维:石棉纤维II化学纤维1有机纤维:1再生纤维①再生纤维素纤维(黏胶纤维铜氨纤维)②再生蛋白质纤维2醋酯纤维3合成纤维(涤纶锦纶氨纶等)II无机纤维:玻璃纤维金属纤维21纤维的粗细度:特[克斯](tex)—纤维在回潮率下,1000m长度纤维所具有的质量(克)。1tex=10^(-6)kg/m=1mg/m;1dtex=10^(-7)kg/m=0.1mg/m旦[尼尔]—纤维在公定回潮率下,9000m的纤维具有的质量(克):Nden=(9000*G)/L=9000/NmL-长度(m),G-重量(g),Nm-支数公制支数Nm—纤维在公定回潮率下,1g纤维所具有的长度米数称公支。Nm=L/GL-纤维长度,G-重量英制支数:Ne22几种天然纤维,棉、蚕、麻,棉:湿强度>干强度黏胶纤维:湿强度<干强度,湿强不到干强的50%。23结晶度:棉纤维70%,麻纤维90%。取向度:麻6~8棉20~35。麻的刚性更强。24纤维素的耐碱性很好,纤维素制品的染整加工尽量在碱性条件下进行。高温碱性,纤维素受到损伤,有氧更严重。5羊毛耐酸不耐碱。25氨基酸的基本组成:组成氨基酸的大约有20种氨基酸,除氨酸外,所有的均有NH2--CHR--COOH通式。R代表侧链基团,不同的氨基酸R不同。26单宁酸可作为增重剂和媒染剂。zwnMMMM1非晶体聚合物的应力--应变曲线:第一段:应力增加很快,伸力却很小,应力与应变成正比。此时应力是由链角和链长的变化引起的。第二段:应力转变--冷拉,细颈与非细颈部分的截面积分别维持不变,而细颈部分不断扩展。非细颈部分逐渐缩短,直至整个试样变细为止。此时的应力是链段的运动引起的。第三段:冷拉--应力硬化。细颈后的试样重新被均匀拉伸,应力又随应变的增加而增大,此时的应力是分子链运动所引起的。2蠕变:线型高分子的蠕变除包含普弹形变高弹形变以外,还会发生分子链间的相对滑移,即黏性流动。外力去除后,黏性流动不能回复。而交联聚合物分子链交联,不能发生相对滑移,所以交联聚合物的蠕变只有普弹形变。应力松弛:交联聚合物不能产生重心位移,应力只能松弛到一定值,而线型聚合物应力松弛到零。3棉纤维的吸湿等温线显示反S形:存在于棉纤维的屋顶去的亲水性基团是吸湿中心。首先,它们形成单分子时,结合水。因此平衡回潮率增加较快,然后水分子继续进入纤维空隙,形成多分子层吸附。这种水分子称游离水。纤维吸湿性达到饱和点;同时,纤维膨化,新的吸湿中心增加,又由于毛细管的作用,所以曲线斜率上升。4纤维的结构对其吸湿性有哪些影响:(1)亲水性基团:纤维吸湿性从本质上来说,取决于化学结构中有无可与之形成氢键的极性基团极其强弱数量。(2)结晶区5和非结晶区:结晶区,纤维大分子中的亲水基团在分子间形成交键,大分子难以进入。吸湿主要发生在纤维的无定形区和结晶区的表面,无定形区比例越大,吸湿性越强。(3)纤维内部空隙:亲水基团与水分子形成化合物,这种结合较为坚固,成直接吸附。(4)表面吸附:纤维愈细,比表面积愈大,吸附水分子的能力愈强。(5)纤维伴生物:纤维伴生物位于纤维表面,它该拜年了纤维的表面特性,使吸湿性变强。5吸湿性强的纤维的脱湿等温线与吸湿等温线不重合?当水分子进入纤维后,纤维素分子间的氢键被纤维素分子与水分子间的氢键所代替形成新的氢键,在解吸过程中(水分子离开纤维,无定型区纤维素分子之间的氢键重新形成),但由于受内部阻力的抵抗,纤维素分子与水分子间的氢键不能全部可逆的打开,故吸着的水较多,因而有较高的平衡回潮率,形成吸湿滞后现象。6纤维素纤维的一次分子结构与特点:(1)大分子链由β-D-葡萄糖剩基通过1,4-苷键连接而成,含大量苷键(缩醛性质)。(2)相邻葡萄糖环倒置,大分子对称性良好,结构规整,具有较高的结晶性能。(3)每个葡萄糖剩基(不包括两端)有3个自由羟基,其中C2、C3仲醇基,C6伯醇基。具有醇羟基的特性。分子间可形成氢键。(4)左端(非还原端)葡萄糖剩基有4个自由羟基,右端(还原端)葡萄剩基有3个自由羟基及1个苷羟基(潜在醛基),具有还原性。大分子一端有还原性,另一端没有,整个大分子具有极性并呈现方向性。二次结构:纤维素葡萄糖基环的构型:β-D-型葡萄糖构型。纤维素β-D-吡喃式葡萄糖基的构象:椅式构象,主要取代基均处于平伏位置。有两种,它们可以相互翻转。β-D-葡萄糖剩基彼此以1,4-苷键联结而成,葡萄糖单元呈椅式扭转,每个单元C2、C3及C6位的-OH均处于水平位置。7棉纤维丝光前后聚集态结构的变化:结晶度↓、晶区尺寸↓、无定形区域↑,纤维对染料的吸附性能和化学反应性能都有所提高。纤维溶胀后,在张力作用下,大分子的排列趋向于整齐,使取向度提高,同时,纤维表面不均匀变形被消除,减少了薄弱环节。使纤维能均匀的分担外力,从而减少了因应力集中而导致的断裂现象。加上膨化重排后的纤维相互紧贴,抱合力,也减少了因大分子滑移而引起断裂的因素。8过缩:将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理时间很短,然后除去外力并在蒸汽中任其收缩。纤维能够收缩到比原来的程度还短的现象。外力和湿热的作用使肽链的构象发生了变化,原来的二硫键被拆散,但未在新的位置上建立新的二硫键,多肽链仍可自由收缩。因而去除外力后,能收缩到比原来还短。9暂定:将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理稍长时间,除去外力后纤维并不回复到原来长度,但在更高的温度条件下处理,纤维仍可收缩的现象。10永定:将伸长的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理更长时间,外力去除后,即使再经蒸汽处理,也仅能使用纤维稍微收缩的现象。羊毛分子的二硫键被拆散,在新的位置上又建立起新的稳固的二硫键,使多肽链的构象稳定下来。除去外力后,能够阻止羊毛纤维从形变中回复原状。11盐缩:蚕丝纤维在氯化钙硝酸钙等中性盐类的浓溶液中处理,会发生显著膨润收缩的现象。氯化钙硝酸钙等中性盐中的金属离子具有较强的水合能力,在它们周围存在较厚的水化层,当钙离子进入蚕丝的无定型区时会带来大量的水分子,从而引起蚕丝纤维的剧烈溶胀。在较高温度下,钙离子引起的溶胀作用可破坏丝素蛋白质大分子间的盐键氢键和范德华力等各种结合力。在无张力条件下,丝素纤维内蛋白质大分子链的构想发生变化,产生自由卷曲,宏观上表现为纤维或织物的急剧收缩。12酸缩:将蚕丝在浓无机盐室温条件下段时间处理,然后立即水洗除酸,其长度将发生明显收缩的现象。10蚕丝纤维羊毛纤维拉伸性能的异同:(1)蚕丝的屈服应力、初杨氏模量、断裂强度比羊毛高,而断裂延伸度比羊毛低。(2)温湿度增加,他们的屈服应力、初始模量、断裂强度都发生下降,而断裂延伸度增加。(3)羊毛的形变回复性能好,弹性好,蚕丝仅处于中等。原因:蚕丝纤维在形成过程中,曾经受到强烈的拉伸和吐丝口处的挤压,不但分子链较为伸直,取向度较高,分子排列整齐。因而断裂强度高断裂延伸度较低。羊毛纤维具有螺旋状α-构象,当受到外力拉伸时,螺旋状α-构象转变为伸直的β-构象,肽链之间的交联键阻止分子链之间的相对滑移。所以,羊毛既具有较大的延伸性能,又具有良好的回复性能。11涤纶染色困难的原因:(1)涤纶除了大分子两端各有一个-OH外,分子中不含其它亲水性基团,而且其结晶度高,分子链排列很紧密,因此吸湿性差。(2)涤纶分子结构缺少像纤维素或蛋白质那样能和染料发
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