2014年福建省化学竞赛预赛试题答案及评分标准

2014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第1页，共6页）2014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准第1题（10分）1-14分，每个2分DNH3ENH4Cl1-26分，每个方程式3分A和B反应方程式H2Cl22HCl+点燃E和F反应方程式2NH4ClCa(OH)2+2NH32H2OCaCl2++第2题（20分）回答下列问题：2-12分由于草中的草酸、草酸盐主要是钠盐与钾盐，可溶于水，喂食前可用水浸泡一定时间，即可除去大部分草酸及其盐。2-24分(2分)服用石灰水或CaCl2溶液将与C2O42-产生不溶性的CaC2O4，使人体减少对草酸根的吸收，服用石灰水或CaCl2后要让病人呕吐是必要的，因为生成的CaC2O4在胃酸作用后会部分重新溶解，生成的H2C2O4会通过胃壁进入血液而引起中毒。(2分)服用泻盐(MgSO4·7H2O)是与过量的Ca2+作用形成CaSO4，CaSO4(s)难溶解于胃酸中，因此不必令病人呕吐。2-34分，其中方程式2分（每个1分），作图2分CaCO3+CO↑CaC2O4CaCO3CaO+CO2↑剩余固体质量加热时间剩余固体质量加热时间画错一步2分均扣除2-44分CaF2+H2SO4===CaSO4+2HF1分SiO2(s)+4HF(g)===SiF4+2H2O1分3SiF4+4H2O===H4SiO4+2H2SiF62分2014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第2页，共6页）2-56分SiO2+2Mg=====2MgO+Si1分Si+2Mg=====Mg2Si1分Mg2Si+4HCl=====SiH4+2MgCl22分SiH4+2O2=====SiO2+2H2O2分△自燃第3题（10分）3-16分，每个空格1分。剪碎的易拉罐片＋烧碱过滤清液H2SO4pH=7-8转移至蒸发皿加H2SO4澄清溶液加固体溶解后自然冷却加热NaAl(OH)4或NaAlO2KAl(SO4)2·12H2O没写结晶水不给分减压过滤或抽滤K2SO4Al(OH)33-24分4NH4ClO4=2N2+4HCl+5O2+6H2O2Al+32O2=Al2O34701605448y=712427x=24NH4ClO4和Al的质量比为71:27第4题（10分）4-15分，每个1分ARbBTiCZnDBrEH4-23分E与A形成RbH，属于离子型氢化物；1分E与B形成TiHx属于金属型氢化物，H以原子形式存在于Ti的金属晶格的间隙中，主要用作储氢合金。2分4-32分，各1分F为Cr价电子构型为：3d54s12014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第3页，共6页）第5题（10分）由丙烯腈的凝固点和沸点数据可知，25℃及p下,丙烯腈为液态。(2分)丙烯腈生成反应：3C(s)+32H2(g)+12N2(g)CH2═CH－CN(l)(2分)(丙烯腈)(l)=3[C(s)]+fmHcmHcm32H(H2)−(丙烯腈)cmH=149.2kJ·mol-1(2分)(丙烯腈)(g)=149.2+32.84=182.04kJ·mol-1(2分)fmH故(Φ)=182.04−(129.7+226.7)=−174.4kJ·mol-1(2分)rmH第6题（10分）6-15分Li2+离子为单电子离子，3p轨道与3s、3d轨道能量简并，为-R。而Li原子有3个电子，相互会产生屏蔽效应，得到能量绝对值变小，即能量升高。所以Li原子的3p轨道能量比Li2+离子高。3p轨道有2个节面，一个在径向分布（球形）；另一个在角度分布，为平面，例如3px轨道节面为YZ平面。（评分参考：比较轨道能量高低共3分，其中高低1分，原因2分；节面1个1分，共2分。）6-25分O2的分子轨道表达式，以下2种均为正确：24222)1()1()2()1()1(gugugKK；2242222222)()()()()(pppssKK；也可将KK写成σ轨道。O2分子属D∞h点群。（分子轨道表达式4分，点群1分。）第7题（10分）7-12分OHOCOHOCHOHC224242242323（未配分扣1分）2014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第4页，共6页）7-27分基于：5C2O42-+2MnO4-+16H+===10CO2+2Mn2++8H2O)(25)(4242MnOnOCnKHC2O4·H2C2O4·2H2O与KMnO4的化学计量关系为：)(45)2(4242242KMnOnOHOCHOKHCn——1+1分KHC2O4·H2C2O4·2H2O与NaOH的化学计量关系为：)(31)2(242242NaOHnOHOCHOKHCn——1分)(22000.031)()(45)()(31)()(4544444KMnOVKMnOVKMnOcNaOHVNaOHcKMnOVKMnOc——2分)/(1067.02000.053214)(4LmolKMnOc——2分计算结果表示应考虑有效数字和单位。有效数字错误扣0.5分，单位错误扣0.5分。未分步推出其中的化学计量关系，但在总式给出相关信息，可酌情给分。7-31分H2C2O4是中弱酸，用NaOH滴定的计量点落在弱碱性范围，故采用酚酞指示剂，终点颜色由无色变为微红。——0.5+0.5分无需解释理由。其他合理的指示剂也可得分。第8题（10分）8-12分，每个方程式1分。2Fe+3Br22FeBr3C6H6+Br2FeBr3C6H5Br+HBr方程式2中FeBr3写成Fe可不扣分。但未写方程式1，仅方程式2者，只得1分。8-24分除去溶于溴苯中的溴。(1分)沉淀是氢氧化铁。(1分)方程式：(2分，每个1分)Br2+2NaOHNaBrNaBrOH2O++或2Br2+6NaOH5NaBrNaBrO33H2O++FeBr3+3NaOHFe(OH)3↓+3NaBr2014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第5页，共6页）8-31分除去溴化氢气体中的溴蒸气。8-43分试剂E：硝酸银溶液。(1分)（1）稀硝酸酸化至C中的溶液呈酸性；（2）加入硝酸银溶液。(2分)第9题（10分）9-15分，其中，官能团结构2.5分、名称2.5分(每个0.5分)官能团CNOCCCCOHXCl(或)官能团名称烯键(碳碳双键)炔键(碳碳叁键)羟基酰胺基卤原子(氯原子)注：（1）烯键、炔键写成双键、叁键不给分（2）酰胺基拆解为羰基和氨基：CNO羰基氨基可不扣分，但分值不增加，仍为1分；羰基写成酮基、氨基写成胺基不给分。9-2(3分)；9-3(1分)；9-4(1分)。B－F每个1分BNOCH3CH3CH3OHCCClBrBrBrBrBrBrCNOCH3CH3CH3OHCCNH2DNOCH3CH3CH3OHCCCNECO2HNHCH3CH3CH3CCClFNCH3CH3CH3OHNH22014年中国化学奥林匹克福建省赛区预赛试题答案及评分标准（第6页，共6页）第10题（15分）10-112分，每个1分10-22分，每个反应类型0.5分10-31分，每个0.5分GOH1分HO1分IBr1分JMgBr(1分)KOMgBr(1分)LOH(1分)MONa(1分)NCH3CH2Br卤原子为F,Cl,Br,I均可(1分)O的系统命名3,4-二甲基-3-乙氧基己烷(1分)P(1分)QO(1分)ROHOH(1分)G→I的反应类型：取代反应(0.5分)J→K的反应类型：加成反应(0.5分)M→O的反应类型：消除（去）反应(0.5分)L→P的反应类型：取代反应(0.5分)O的手性碳原子数：2(0.5分)O的旋光异构体数：4(0.5分)第11题（5分）每个1分。结构式写成其他异构体不得分。SHNOCH2CH3CH3COTH2NOCH2CH3UH2NOHVH2NOCH2CH3BrBrWH2NOCH2CH3BrBrNO2