中石化集团公司标准08版《醇胺类脱硫剂技术要求》

ICS71.100.40G71Q/SHQ/SH0210—2008中国石油化工集团公司企业标准醇胺类脱硫剂技术要求2008-08-29发布2008-11-01实施中国石油化工集团公司发布前言本标准的附录A和附录B为规范性附录。本标准由中国石油化工股份有限公司科技开发部提出并归口。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院起草。本标准主要起草人：吴明清、李涛、潘光成。本标准为首次发布。Q/SH0210—2008醇胺类脱硫剂技术要求1范围本标准规定了以有机醇胺为主要成分制成的醇胺类脱硫剂的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。本标准所属产品适用于脱除液化石油气、炼厂气或天然气中的硫化氢。本标准适用于醇胺类脱硫剂的准入、采购、质量监督检验、入库验收和性能评价。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T3535石油产品倾点测定法GB/T4472化工产品密度、相对密度测定通则GB/T4756石油液体手工取样法GB/T6324.1有机化工产品试验方法第1部分：液体有机化工产品水混溶性试验SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则3要求和试验方法醇胺类脱硫剂的技术要求和试验方法应符合表1的规定。表1醇胺类脱硫剂的技术要求和试验方法项目质量指标试验方法外观无色至浅黄色清澈透明液体目测密度（20℃）/(kg/m3)1030～1050GB/T4472倾点/℃不高于-30GBT3535水溶性与水任意比例互溶GB/T6324.1光谱特征不少于3350（±50），1460（±5），1080（±5），1035（±5），880（±5）cm-1IR吸收峰附录A有效组分含量(MDEA)/%（质量分数）不小于95附录B4检验规则4.1检验项目本产品的检验项目包括表1中规定的所有项目。4.2组批规则以每次进货量为一批，按批次进行检验。4.3取样1Q/SH0210—2008取样按GB/T4756的规定进行，每批产品取样不少于1L，分装入两个洁净的玻璃瓶中，贴好标签并标明产品名称、生产厂名、批号、取样日期和取样者姓名，其中一瓶供检验用，另一瓶密封后储存，作为保留试样，保留时间不少于一年。4.4判定规则和复验规则产品经检验后，符合表1的规定，则判定本批产品合格。检验结果如有一项指标不符合本标准第3章表1的要求时，应重新抽取2倍试样进行检验，重新检验的结果即使有一项不符合本标准的要求时，则判断本批产品为不合格。4.5仲裁需、供双方对产品质量发生异议时由双方协商解决。协商不通时，可由仲裁单位依照本标准进行仲裁。5标志、包装、运输和贮存标志、包装、运输及交货验收按SH0164执行。贮存容器可选用清洁、干净的塑料桶，也可以由用户与供应商协商采用其它材质的包装桶，但需确认桶制材料应不污染醇胺类脱硫剂。醇胺类脱硫剂不用时应密封贮存于干燥环境中，贮存温度不高于40℃。6安全6.1安全性概述醇胺类脱硫剂常温下为液体，具有较好的化学稳定性；但遇高温或明火时，会发生爆炸或燃烧，并产生有毒气体；该类产品有很强的碱性，对眼睛、呼吸道和皮肤有较强的刺激和灼伤作用。6.2防护措施在醇胺类脱硫剂的操作时，穿戴工作服、防护手套、口罩及防护眼镜，避免摄入、吸入或与皮肤的直接接触；严禁明火，远离酸性物质和水。6.3消防措施可以采用干粉、二氧化碳灭火器或消防水作为灭火的措施。2Q/SH0210—2008附录A（规范性附录）醇胺类脱硫剂光谱特征测定法A.1范围A.1.1本方法适用于测定醇胺类脱硫剂的醇胺类型。A.1.2本方法采用红外光谱法确认醇胺类脱硫剂的主成分是MDEA（N-甲基二乙醇胺）。A.1.3本方法涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。因此，用户在使用本方法之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定适当的管理制度。A.2方法概要将待测醇胺类脱硫剂样品在KBr或NaCl光学盐片上制备成液膜，置于红外光谱仪光路中测定600～4000cm-1的红外光谱，获取样品的红外光谱特征。A.3意义和用途A.3.1每种化合物都有特定的红外光谱，强极性化合物的这种特点尤其明显，对于醇胺型的脱硫剂，各种醇胺如N-甲基二乙醇胺（MDEA）、一乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA）、二异丙醇胺（DIPA）等都有本身特定的红外光谱特征，因此，采用红外光谱，可以快速判断醇胺类脱硫剂的主成分。A.4仪器与设备A.4.1傅立叶变换红外光谱仪：分辨率≯2cm-1。A.4.2红外光谱专用KBr或NaCl测定窗片及其专用的配套测定架。A.5试剂与材料A.5.1无水乙醇，分析纯。A.5.260-90℃石油醚，分析纯。A.6试验步骤A.6.1准备脱硫剂极易吸收空气中的水分，样品必须保留在干燥器中，至测定时方可取出；试验所用的KBr或NaCl测定窗片，试验前需进行打磨，使单片窗片在4000cm-1，相对于空气的透光率应≮90%。A.6.2测定取待测醇胺类脱硫剂样品少许涂抹于KBr或NaCl盐片上，迅速以另一盐片压成液膜，置于红外光谱专用的测定架上，调整液膜厚度后，置于红外光谱仪光路中测定600～4000cm-1的红外光谱，使最大吸收峰的透过率在10%左右，否则进一步调整液膜厚度，重新测定。记录待测样品的红外光谱图，观察在3350cm-1，1460cm-1，1080cm-1，1035cm-1，880cm-1附近是否存在明显的IR吸收峰，如存在这些特征峰，则按下图（纯净MEDA的红外光谱）对照这些吸收峰的峰型和强度。如红外谱图中在3350cm-1，1460cm-1，3Q/SH0210—20081080cm-1，1035cm-1，880cm-1附近明显特征峰，通过谱图记录的实际波数值与这些数值进行比较，确认实际波数值是否出现在3350±50cm-1，1460±5cm-1，1080±5cm-1，1035±5cm-1，880±5cm-1范围内。A.7判断如实际波数值出现在3350±50cm-1，1460±5cm-1，1080±5cm-1，1035±5cm-1，880±5cm-1范围内，则认为存在光谱特征不少于3350，1460，1080，1035，880cm-1IR吸收峰；如缺少其中任何一个峰，则认为光谱特征少于3350，1460，1080，1035，880cm-1IR吸收峰。A.8报告不少于光谱特征3350，1460，1080，1035，880cm-1IR吸收峰。少于光谱特征3350，1460，1080，1035，880cm-1IR吸收峰。4Q/SH0210—2008附录B（规范性附录）醇胺类脱硫剂有效组分含量测定方法B.1范围B.1.1本方法适用于测定以N-甲基二乙醇胺（俗称MDEA）为主成分的醇胺类脱硫剂中MDEA的含量。B.1.2本方法采用酸碱滴定法测定醇胺类脱硫剂中MDEA的含量。B.1.3本方法涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。因此，用户在使用本方法之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定适当的管理制度。B.2方法概要以溴甲酚绿－甲基红混合液为指示剂，以硫酸标准溶液滴定醇胺类脱硫剂的水溶液，根据所使用硫酸标准液的量，计算醇胺类脱硫剂中方MDEA的含量。B.3意义和用途MDEA是醇胺类脱硫剂的有效成分，其含量高低直接决定了醇胺类脱硫剂脱除硫化氢的能力。因此，MDEA的含量是醇胺类脱硫剂的关键指标。B.4仪器与设备B.4.1分析天平：准确至0.0001gB.4.2滴定管：25mLB.4.3锥形瓶：250mLB.5试剂与材料B.5.1指示剂：溴甲酚绿──甲基红混合指示剂，配制方法：称取0.075g溴甲酚绿和0.05g甲基红，混合后溶解于100mL的95%乙醇中，摇匀，即得溴甲酚绿──甲基红混合指示剂。B.5.2无水碳酸钠：分析纯，作为基准试剂；B.5.3硫酸：分析纯，稀释至0.1mol/L；B.6试验步骤B.6.1硫酸溶液的标定将基准碳酸钠放入烘箱中，于200℃下烘干1.5h，取出置于干燥器中，冷却后，称取1.0g于250mL锥形瓶中，以新煮沸冷却后的100mL蒸馏水溶解，加7～8滴溴甲酚绿－甲基红混合指示剂，用待标定硫酸溶液滴定至溶液成暗红色，煮沸２分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色，记录硫酸溶液的消耗体积V1（mL）。然后在同样条件下以硫酸滴定未加入碳酸钠的蒸馏水，记录测定过程中消耗的硫酸溶液的体积数V2（mL）。B.6.2脱硫剂中有效组分MDEA含量的测定常温下，从干燥器中取出待测醇胺类脱硫剂样品，快速准确称取0.4g于150mL的锥形瓶中，加入5Q/SH0210—2008630mL蒸馏水，充分混合溶解后，再加入2～4滴的溴甲酚绿－甲基红混合指示剂，此时溶液应该呈现蓝绿色。以硫酸标准溶液滴定，至溶液刚好变为酒红色时，认为是滴定终点。平行测定两次，记录消耗的硫酸标准溶液的体积V。由于醇胺类脱硫剂极易吸收空气中的水分，称量完毕的样品，应尽快放回干燥器中，以保持样品的代表性。B.7计算B.7.1以下列公式（B.1）计算所标定硫酸溶液的浓度：C(H2SO4)=Vm100%(1V2)52.991000……………………………...（B.1）式中：C（H2SO4）–硫酸标准溶液浓度，mol/L；m–称取的碳酸钠的质量，g；V1–滴定消耗的碳酸钠标准溶液的体积，mL；V2–滴定消耗的空白试验，mL；52.99–碳酸钠的1/2摩尔质量，g/mol；1000–L与mL的换算系数B.7.2以下列公式（B.2）计算醇胺类脱硫剂中有效成分MDEA的含量（质量分数%）：有效组分含量=CVm1000100%119.2………………...（B.2）式中：C–硫酸标准溶液浓度，mol/L；V–标准溶液消耗体积，mL；m–脱硫剂试样质量，g119.2–MDEA的摩尔质量，g/mol1000–L与mL的换算系数B.8报告取重复测定2次结果的算术平均值作为测定结果，保留2位小数。B.9精密度重复性：同一操作者在同一实验室重复测定2次结果之差不大于其算术平均值的0.5%。