DLT 502.9-2006 火力发电厂水汽分析方法 铝的测定(邻苯二酚紫分光光度法)

ICS27.100F24备案号：17648-2006中华人民共和国电力行业标准DL/T502.9—2006火力发电厂水汽分析方法第九部分：铝的测定（邻苯二酚紫分光光度法）AnalyticalmethodsofsteamandwaterinpowerplantsPart9：Determinationofaluminum（Spectrometricmethodusingpyrocatecholviolet）（ISO10566:1994,IDT）2006-05-06发布2006-10-01实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T502.9—2006I目次前言.................................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13方法提要............................................................................14干扰................................................................................15试剂................................................................................16仪器................................................................................27分析步骤............................................................................28结果的表述..........................................................................39精密度..............................................................................410分析报告...........................................................................4DL/T502.9—2006II前言本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业［2005］739号”的安排进行的。1984年由原水利电力部颁发的《火力发电厂水汽试验方法》迄今已近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原《火力发电厂水汽试验方法》进行修订。本标准为DL/T502的第九部分。本标准等同采用ISO10566:1994。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司本标准主要起草人：王广珠田利江俭军史庆琳孙巍伟黄善锋DL/T502.9—20061火力发电厂水汽分析方法第九部分：铝的测定（邻苯二酚紫分光光度法）1范围本标准规定了锅炉用水和冷却水中铝的测定方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水中铝含量2μg/L-500μg/L水样的测定,并可通过稀释水样来扩展测定范围。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6903锅炉用水及冷却水分析方法通则DL/T502.2火力发电厂水汽试验方法水汽样品的采集3方法提要在pH5.9±0.1时，铝与邻苯二酚紫反应，根据在波长580nm处测定反应生成的有色络合物的吸光值（蓝色只有在铝浓度较高时才可看到），求出铝含量。4干扰待测水样铝含量低于50μg/L时，应使用聚乙烯器皿。氟离子的干扰可通过加入镁离子消除。铁离子与邻苯二酚紫反应生成带色络合物干扰测定，可先将Fe3+还原为Fe2+,再加入1,10-邻菲啰啉来消除干扰。腐植物和其他性质复杂的有机物的干扰可通过向水样中加H2O2及HNO3来消除其干扰。5试剂5.1试剂纯度应符合GB/T6903的要求。5.2浓硝酸：优级纯。5.3无铝的试剂水：铝浓度低于1μg/L或低于待测浓度的1%。5.4酸化水向1000mL水（5.3）中加4.0mL硝酸（5.2）。注1：必须使用分析纯试剂。确保试剂中铝浓度与样品中测定的最小铝浓度相比可忽略不计。所有试剂溶液必须清澈透明，保证无微粒、灰尘干扰分光光度测定，必要时可将样品用0.45μm的膜过滤。在室温下，所有溶液应贮存在具塞聚乙烯瓶中，最好避光保存。5.5铝贮备液(1mL含1mgAl3+)准确称取0.5000g纯铝箔（铝含量大于99.99%），置于烧杯中，加入10mL浓盐酸，缓缓加热，待溶解后，定量转移至500mL容量瓶中，用无铝的试剂水稀释至刻度。DL/T502.9—20062注2：或称取优级纯硫酸铝钾[KAl(SO4)2•12H2O]17.69g，溶解后加入10mL浓盐酸，转入1L容量瓶中稀释至刻度。也可使用市售的铝标准溶液。5.6铝标准溶液5.6.1铝标准溶液Ⅰ(1mL含25µgAl3+)准确移取2.50mL铝贮备液（5.5）至100mL容量瓶，用酸化水稀释至刻度。5.6.2铝标准溶液Ⅱ(1mL含2.5µgAl3+)准确移取10.00mL铝标准溶液Ⅰ至100mL容量瓶，用酸化水稀释至刻度。5.6.3铝标准溶液(1mL含0.25µgAl3+)准确移取10.00mL铝标准溶液Ⅱ至100mL容量瓶，用酸化水稀释至刻度。5.7混合试剂在200mL聚乙烯烧杯中加入约70mL无铝的试剂水，再向其中加1.0mL硝酸，向此溶液中加入25.0g七水硫酸镁〔MgSO4•7H2O〕,5.0g抗坏血酸（C6H8O6）,0.25g邻菲啰啉和5.00mL铝标准溶液Ⅰ。将此溶液转移至100mL容量瓶，稀释至刻度。此溶液有效期一个月。5.8邻苯二酚紫溶液准确称取0.050g邻苯二酚紫（C19H14O7S），将其溶解到约20mL无铝的试剂水中,将此溶液定量转移至100mL容量瓶，稀释至刻度。此溶液有效期一个月。注3：邻苯二酚紫是一种染料，由于批号和厂家不同其成分会略有不同，使用时应对每一个批号进行检测。使用本方法时，作为一个参考值，100μg/L铝标准溶液的吸光值应为0.20cm-1±0.05cm-1。5.9六次甲基四胺缓冲液称取200g六次甲基四胺（C6H12N4）溶于约200mL无铝的试剂水中。将此溶液定量转移至500mL容量瓶，稀释至刻度。此溶液有效期二个月。注4：此溶液已接近饱和，为避免其结晶，保存温度应在15℃以上。有些六次甲基四胺中有尘粒，此时应将配制的缓冲液过滤后再使用。5.10碳酸氢钠溶液称取85g碳酸氢钠（NaHCO3）溶于400mL无铝的试剂水中，将此溶液定量转移至500mL容量瓶，稀释至刻度。注5：当样品pH值低于1.2时，可使用此试剂提高样品pH值。这里不使用氢氧化钠是由于既使是分析纯的氢氧化钠中也含有铝，而碳酸氢钠中含的铝却非常低。6仪器6.1分光光度计可在波长580nm使用，配有10mm、50mm比色皿。6.2过滤装置：配备有0.45μm的滤膜；6.3实验室用聚乙烯烧杯：100mL、200mL、500mL；6.4容量瓶：100mL、200mL、500mL；6.5具塞采样瓶：聚乙烯材质，容积为100mL或500mL。注6：将未使用的聚乙烯器皿首先放在10%（v/v）硝酸溶液中浸泡，冲洗后储存在酸化水中浸泡过夜。注7：使用过的聚乙烯及光学器皿的处理方法：将器皿装满酸性水或在酸性水中浸泡过夜，除去残留的铝。不要使用洗涤剂及铬酸洗液。6.6pH计6.7微量移液管：具刻度7分析步骤7.1样品采集DL/T502.9—20063用聚乙烯瓶按DL/T502.2规定方法采集样品。当测定可溶解铝时，采样后立即用滤膜过滤。对过滤液进行酸化，每100mL滤液中加0.3mL硝酸；当测定全铝时，每100mL水样中加0.3mL硝酸，此时水样pH应为1.2-1.5，如果不在此范围，应再加酸，室温下放置1h后直接测定。7.2绘制工作曲线7.2.1按表1或表2规定取铝标准溶液注入一组25mL容量瓶中，用酸化水稀释至刻度。表1(0-50)μg/L铝工作溶液的配制编号123456铝标准溶液Ⅲ体积mL0.001.002.003.004.005.00铝含量µg/L0.010.020.030.040.050.0表2(0-500)μg/L铝工作溶液的配制编号123456铝标准溶液Ⅱ体积mL0.01.002.003.004.005.00铝含量µg/L01002003004005007.2.2将经酸化的工作溶液移入100mL聚乙烯烧杯中。7.2.3向每个烧杯中依次加入1.0mL混合试剂、1.0mL邻苯二酚紫溶液、5.0mL六次甲基四胺缓冲液，每加入一种试剂充分摇匀。7.2.4发色15min以上，并在显色剂加入后的60min内完成测定。注8：反应时的pH值应为5.9±0.1。若不在此范围，检查制备样品时有无错误。7.2.5吸光度测量根据所测定铝的范围和所要求的灵敏度按表3选择不同长度的比色皿。在波长580nm处，以酸化水为参比，测定每个溶液的吸光度。表3不同铝浓度比色皿的选择铝浓度µg/L比色皿mm0-50500-500107.2.6绘制工作曲线根据测得的吸光度和对应铝含量绘制工作曲线或计算回归方程。注9：工作曲线的斜率及空白吸光值要经常校验，尤其在更换不同批号试剂之后。7.3样品测定7.3.1取水样25mL（体积为V）至100mL烧杯中。在测定高浓度铝时，可取少量水样（记录取样体积为V）用酸化水稀释至25mL。按7.2.3-7.2.5步骤操作，测定吸光度。7.3.2根据测得水样的吸光度，查工作曲线或由回归方程计算得出铝含量。注10：反应时pH值应为5.9±0.1。若不在此范围，检查样品的pH值是否在1.2-1.5，并用碳酸氢钠或硝酸将其pH调至此范围内。注意由于调节pH而将样品稀释导致结果不准确。8结果的表述水样中铝含量XAl(µg/L)按式（1）计算：DL/T502.9—20064VaXAl25×=（1）式中：AlX—水样中铝含量，µg/L；a—从工作曲线或由回归方程计算得出的铝含量，µg/L；V—所取水样的体积，mL；25—定容体积，mL。9精密度精密度见表4。表4不同浓度水样的精密度水样铝含量1.08.231.3µg/L1411050再现性标准偏差µg/L0.81.62.79.730.4重复性标准偏差µg/L0.40.80.72.210.010分析报告分析报告应包括下列各项：a)注明引用本标准；b)受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等；c)水样中铝含量，μg/L；d)分析人员和分析日期。