HJ 976-2018 固体废物 苯系物的测定 顶空∕气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ976-2018固体废物苯系物的测定顶空/气相色谱-质谱法Solidwaste—Determinationofbenzeneanditsanalogies—Headspace/gaschromatography-massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2018-11-13发布2019-03-01实施生态环境部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13方法原理.........................................................................................................................................14试剂和材料.....................................................................................................................................15仪器和设备.....................................................................................................................................26样品.................................................................................................................................................37分析步骤.........................................................................................................................................48结果计算与表示.............................................................................................................................79精密度和准确度.............................................................................................................................810质量保证和质量控制...................................................................................................................911废物处理.....................................................................................................................................10附录A（规范性附录）目标物检出限和测定下限.......................................................................11附录B（资料性附录）目标化合物的测定参考参数...................................................................12附录C（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................13ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空/气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B～附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：鞍山市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站、辽阳市环境监测站和锦州市环境监测中心站。本标准生态环境部2018年11月13日批准。本标准自2019年3月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1固体废物苯系物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液为易挥发有毒物质，试剂配制和前处理过程应在通风柜内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空/气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等9种苯系物的测定。其他苯系物若通过验证，也可用本标准方法测定。当固体废物取样量为2g时，9种目标物的方法检出限为3~5μg/kg，测定下限为12~20μg/kg。当固体废物浸出液取样体积为10ml时，9种目标物的方法检出限为0.6~1μg/L，测定下限为2.4~4μg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法3方法原理在一定的温度下，顶空瓶内样品中苯系物向液上空间挥发，产生蒸汽压，达到热力学动态平衡。气相中的苯系物经气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准物质保留时间和标准质谱图相比较进行定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。使用前需经过空白试验，目标物浓度低于方法检出限。4.2甲醇（CH3OH）：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现。4.3氯化钠（NaCl）。在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。24.4磷酸（H3PO4）：ρ=1.69g/ml，优级纯。4.5饱和氯化钠溶液。量取500ml水（4.1），滴加磷酸（4.4）调节pH≤2，加入180g氯化钠（4.3），溶解并混匀，于4℃以下保存。4.6标准贮备液：ρ=1000mg/L，溶剂为甲醇。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。4.7标准使用液1：ρ=10mg/L，溶剂为甲醇。4.8标准使用液2：ρ=100mg/L，溶剂为甲醇。4.9内标标准溶液：ρ=250mg/L，溶剂为甲醇。选用氟苯作为内标。可直接购买有证标准溶液。4.10替代物标准溶液：ρ=2000mg/L，溶剂为甲醇。选用甲苯-d8或4-溴氟苯作为替代物。4.11替代物使用液1：ρ=10mg/L，溶剂为甲醇。4.12替代物使用液2：ρ=100mg/L，溶剂为甲醇。4.134-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L，溶剂为甲醇。可直接购买有证标准溶液，也可用高浓度标准溶液配制。4.14石英砂：0.30~0.85mm（50~20目）。在马弗炉中400℃灼烧4h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，密封保存。4.15载气：高纯氦气（纯度≥99.999%）。5仪器和设备5.1气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，可程序升温。5.2质谱仪：具70eV的电子轰击（EI）电离源，具NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。5.3色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.25mm×0.25m（聚乙二醇20M），也可使用其他等效毛细管色谱柱。5.4顶空进样器：加热炉温度控制范围在室温至120℃之间；温度控制精度为±1℃。5.5往复式振荡器：振荡频次50~250次/分，振荡幅度20mm。5.6天平：感量为0.01g。5.7采样瓶：具聚四氟乙烯/硅胶衬垫螺旋盖的60ml或200ml的螺纹棕色广口玻璃瓶。5.8采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.9便携式冷藏箱。5.10微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、250μl、500μl、1000μl。5.11棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。5.12顶空瓶：22ml，配有密封垫（聚四氟乙烯/硅氧烷）和瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。5.13一般实验室常用仪器和设备。36样品6.1样品采集和保存6.1.1按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。用铁铲和不锈钢药勺（5.8）迅速将样品采集到采样瓶（5.7）中，并尽量装满。快速清除掉采样瓶螺纹及外表面上粘附的样品，立即密封采样瓶。置于便携式冷藏箱（5.9）内，于4℃以下保存，带回实验室。6.1.2样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下密封保存，保存期限不超过14d。样品存放区域应无目标物干扰。注：样品采集时切勿过度搅动固体废物，以免造成样品中苯系物的挥发。6.2试样的制备6.2.1固体废物试样的制备6.2.1.1低含量试样称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶（5.12）中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）、2μl内标标准溶液（4.9）和20μl替代物使用液1（4.11），立即密封，在往复式振荡器（5.5）上以150次/min的频率振荡10min，待测。6.2.1.2高含量试样如果目标物含量大于1000µg/kg时应视为高含量试样。高含量试样制备如下：取出采样瓶（5.7），称取2g（精确至0.01g）样品置于顶空瓶（5.12）中，迅速向顶空瓶中加入10.0ml甲醇（4.2），立即密封，在往复式振荡器（5.5）上以150次/min的频率振荡10min。静置沉降后，移取约1ml甲醇提取液至2ml棕色密实瓶（5.11）中。该提取液可置于冷藏箱内4℃以下保存，保存期为14d。在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶（5.12）中加入2g（精确至0.01g）石英砂（4.14）、10.0ml饱和氯化钠溶液（4.5）、10~100µl甲醇提取液、2μl内标标准溶液（4.9）和20μl替代物使用液1（4.11），立即密封，在往复式振荡器（5.5）上以150次/min的频率振荡10min，待测。注1：若甲醇提取液中苯系物浓度较高，可用甲醇适当稀释。注2：若采用高