HJ 758-2015 水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ758-2015水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法Waterquality—Determinationofhaloaceticacids—Gaschromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-10-22发布2015-12-01实施发布环境保护部i目次前言................................................................................................................................................II1适用范围......................................................................................................................................12规范性引用文件..........................................................................................................................13方法原理......................................................................................................................................14干扰和消除..................................................................................................................................15试剂和材料..................................................................................................................................16仪器和设备..................................................................................................................................27样品..............................................................................................................................................28分析步骤......................................................................................................................................39结果计算与表示..........................................................................................................................410精密度和准确度..........................................................................................................................511质量保证和质量控制..................................................................................................................512废物处理......................................................................................................................................613注意事项......................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法精密度和准确度.................................................................................7附录B（资料性附录）内标及九种卤代乙酸类化合物、替代物的衍生物在色谱柱2上的标准色谱图.................................................................................................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中卤代乙酸类化合物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A、B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站、青岛理工大学。本标准验证单位：农业部农产品监督检验中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监测站、淄博市环境监测站、潍坊市环境监测中心站、淄博安瑞水质检测中心、青岛经济技术开发区供排水监测站。本标准环境保护部2015年10月22日批准。本标准自2015年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法警告：实验中所使用的溶剂、内标、替代物及标准样品均为有毒有害化合物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中卤代乙酸类化合物的气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴一氯乙酸、一溴二氯乙酸、二溴乙酸、一氯二溴乙酸和三溴乙酸共九种卤代乙酸类化合物的测定。当取样量为40ml时，本方法的检出限为2µg/L，测定下限为8µg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理在酸性条件下（pH0.5），用甲基叔丁基醚萃取水样，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使卤代乙酸类化合物形成卤代乙酸甲酯，气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）测定。以保留时间定性，工作曲线内标法定量。4干扰和消除样品中有干扰物质时，可以先调节水样的pH＞12，用20ml正己烷萃取一次，弃去有机相，水相按试样的制备和分析步骤测定。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1氯化铵（NH4Cl）。5.2氯化钠（NaCl）：优级纯。使用前于450℃马弗炉中烘烤2~3h。5.3碳酸氢钠（NaHCO3）。5.4氯化铵溶液：ρ（NH4Cl）=10mg/ml。称取1.0g氯化铵（5.1）加入到100ml水中。5.5氯化钠溶液：ρ（NaCl）=250g/L。称取25g氯化钠（5.2）加入到100ml水中。5.6饱和碳酸氢钠（NaHCO3）溶液。称取大于10g的碳酸氢钠（5.3）用水溶解在100ml试剂瓶中，保持瓶底有碳酸氢钠结晶。25.7硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。5.8甲基叔丁基醚(CH3OC(CH3)3，缩写MTBE)：农残级。5.9甲醇(CH3OH)：农残级。5.10硫酸-甲醇溶液：1+9。移取10ml硫酸（5.7）缓慢滴入预先装有90ml甲醇（5.9）的150ml烧杯中，待温度冷却至室温后使用。临用现配。5.11内标溶液：1,2,3-三氯丙烷溶液，ρ=1.0mg/ml。购买市售的有证标准溶液。5.12替代物标准：2-溴丁酸，液体，纯度97%。5.13替代物贮备溶液：ρ=10.0mg/ml。称取替代物标准（5.12）0.100g（精确到0.1mg）加入到含适量MTBE（5.8）的10ml容量瓶中，用MTBE（5.8）定容至刻度。4℃冷藏、避光保存。5.14替代物使用液：ρ=40.0mg/L。取替代物贮备溶液（5.13）200μl，加入到含有适量MTBE（5.8）的50ml容量瓶中，然后用MTBE（5.8）定容至刻度。5.15卤代乙酸混合标准溶液：ρ=2.00mg/ml。购买市售含有九种卤代乙酸的有证标准溶液。4℃冷藏、避光保存。5.16卤代乙酸混合标准使用溶液：ρ=40.0mg/L。取20μl卤代乙酸混合标准溶液（5.15），用MTBE（5.8）定容至1.0ml。临用现配。5.17载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。6仪器和设备6.1采样瓶：100ml棕色玻璃瓶。6.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口，带电子捕获检测器。6.3色谱柱1：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25µm，固定相为14%氰丙基苯基（其中7%氰丙基7%苯基）/86%二甲基聚硅氧烷。色谱柱2：石英毛细管柱，长30m，内径0.32mm，膜厚0.25µm，固定相为5%苯基/95%二甲基聚硅氧烷。6.4电热恒温水浴锅：温度精度±2℃。6.5分液漏斗：125ml，配聚四氟乙烯活塞。6.610ml具塞比色管。6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1采集与保存按照HJ/T91、HJ/T164的要求进行样品采集。按每100ml水样加1.0ml氯化铵溶液（5.4）的比例，使水样中氯化铵含量约为100mg/L，3加入水样后，盖好塞子，振荡混匀。每批样品至少应采集一个全程序空白。样品应尽快萃取分析，如不能及时分析，需4℃冰箱冷藏、避光保存，14d内萃取，样品萃取衍生液在4℃冰箱保存不能超过7d。7.2试样的制备取水样40.0ml加到分液漏斗（6.5）中，加入50.0μl替代物使用液（5.14），再加入2ml硫酸（5.7），摇匀后迅速加入8g氯化钠（5.2）振荡溶解，加入4mlMTBE（5.8），萃取5min，静置5min。收集下层水相，再加入4mlMTBE（5.8）萃取一次。合并两次的萃取液。准确移取3.0ml萃取液至10ml比色管（6.6）中，加入6.0μl内标溶液（5.11），再加入3ml新配制的硫酸-甲醇溶液（5.10），混匀，于50（±2）℃热水浴中衍生120（±10）min后取出比色管冷却至室温，加入7ml氯化钠溶液（5.5），拧紧瓶盖后摇匀，然后用10ml刻度移液管移除下层水相（残留水相0.3ml）。缓慢加入1ml饱和碳酸氢钠溶液（5.6），拧紧瓶盖并间断振荡放气。移取1.0ml上层萃取液至2ml棕色进样瓶中，待分析。7.3空白试样的制备以实验用水代替样品，按照试样的制备方法（7.2）制备空白试样。8分析步骤8.1气相色谱参考条件进样口温度：210℃；升温程序：初始温度40℃保持5min，以2.5℃/min升到65℃，再以10℃/min升到85℃，然