HJ 691-2014 环境空气 半挥发性有机物采样技术导则

中华人民共和国国家环境保护标准HJ691-2014环境空气半挥发性有机物采样技术导则Ambientair-Samplingtechnicalguidelineofsemi-volatileorganiccompounds(SVOCs)（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-2-7发布2014-4-15实施发布环境保护部I目次前言..............................................................................................................................................II1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14采样设备.......................................................................................................................................25采样介质的选择及采样效率的评价...........................................................................................76采样的布点原则.........................................................................................................................107采样点周围环境和采样口位置的具体要求.............................................................................108样品的采集、运输和保存.........................................................................................................119气象参数测定及采样记录.........................................................................................................1210采样过程的质量控制（QC）和质量保证（QA）................................................................12附录A（资料性附录）现场采样记录表.....................................................................................13II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中半挥发性有机物的采样方法，制定本标准。本标准规定了环境空气中半挥发性有机物的主动采样技术要求。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站、青岛理工大学、青岛恒远科技发展有限公司、青岛崂山电子仪器总厂有限公司。本标准环境保护部2014年2月7日批准。本标准自2014年4月15日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气半挥发性有机物采样技术导则1适用范围本标准规定了环境空气中半挥发性有机物的主动采样技术要求。本标准适用于规范环境空气中半挥发性有机物采样方法的制定和样品的采集。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ93环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）采样器技术要求及检测方法HJ589突发环境事件应急监测技术规范HJ664环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ77.2环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范HJ/T374总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法HJ/T375环境空气采样器技术要求及检测方法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1半挥发性有机物semi-volatileorganiccompounds（SVOCs）本标准所指的半挥发性有机物（简称SVOCs）主要包括二噁英类、多环芳烃类、有机农药类、氯代苯类、多氯联苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯醚类等化合物。这些有机化合物在环境空气中主要以气态或气溶胶两种形态存在。3.2采样效率samplingefficiency（SE）指采样介质（滤膜和吸附剂）捕集气体中目标化合物的能力。即用大于或等于样品采样的流量和时间抽气体通过采样介质后，目标化合物捕集在采样介质上的量与气体中目标化合物实际量的比值3.3动态保留效率dynamicretentionefficiency（RE）指采样介质保留以溶液形式加到采样介质上的目标化合物的能力。即用大于或等于样品采集的流量和时间抽气体通过采样介质后，目标化合物保留在采样介质上的量与以溶液形式加到采样介质上量的比值。动态保留效率小于等于采样效率。3.4静态保留效率staticretentionefficiency2指将一定量目标化合物加到采样介质后，与样品在相同的条件下保存，采样介质对目标化合物的保留能力。3.5脱附效率desorptionefficiency指从采样介质上解吸目标化合物的能力。即将目标化合物定量加到采样介质后，按与样品相同的条件提取，提取液中目标化合物的量与加入量的比值3.6现场空白fieldblank将作为现场空白的采样介质带到采样现场后，与将要采样的采样介质同时打开包装并安装到采样头但不进行采样，待样品采样后，卸下现场空白的采样介质，按与样品相同的方法进行保存，然后随样品一起运回实验室，并按与样品相同的步骤分析，分析结果（即现场空白）用于检查采样介质在采样操作过程、采样的现场环境和运输过程是否受到污染。3.7实验室空白laboratorymethodblank（LMB）在实验室内，将与样品同一批次的采样介质按与样品相同的步骤分析，测定结果用于检查实验过程中所用的玻璃器皿、试剂、替代物、内标、设备、溶剂和采样介质是否受到污染。3.8采样器工作点流量Airflowrateofsampler在工作环境条件下，通过采样头（或吸附管）入口处的采气流量，称为采样器的工作点流量，该值在采样过程中保持恒定。3.9标准状态standardconditionsofair指大气压为101.325kPa，温度为273K的状态。3.10低流量采样low-volumesampling采样流量在0~5L/min之间的采样。3.11中流量采样middle-volumesampling工作点流量为100L/min的采样。3.12大流量采样high-volumesampling工作点流量为225L/min的采样。3.13超大流量采样ultra-volumesampling工作点流量为800L/min的采样。4采样设备超大流量、大流量和中流量的采样主要适合采集以气态、气溶胶状态或以两种形式同时存在，3在环境空气中浓度很低，需要大体积富集的SVOCs。对于部分沸点较高的主要以颗粒物状态存在的SVOCs，可以只使用滤膜进行采样。低流量的采样主要适用于采集以气体状态存在的SVOCs。4.1采样头的结构及技术要求4.1.1超大流量、大流量和中流量采样头及技术要求超大流量、大流量或中流量的采样头主要由采样切割器、滤膜及滤膜支撑部分、装填吸附剂的采样筒、采样筒架及硅橡胶密封圈组成，见图1。采样头的材料应选用不锈钢或聚四氟乙烯等不吸附有机物或不与被测污染物发生化学反应的材料。应根据监测目的、相关标准的要求选择切割器，切割器的性能参数指标应满足HJ93的要求。对于中流量和大流量的采样，切割器的切割点应选用100L/min和225L/min，采用的装填吸附剂的采样筒由内径为60mm，长125mm的硼硅玻璃制成，吸附剂的支撑体为孔径为1.2mm（16目）不锈钢筛网。常用的吸附剂为密度0.022g/cm3聚氨基甲酸酯泡沫（简称PUF）、大孔树脂或两种吸附剂的组合。对于超大流量采样，采样筒的尺寸应符合相关标准的要求。滤膜使用超细玻璃滤膜或石英纤维滤膜，其直径为102mm。滤膜对0.3μm标准粒子的截留效率不低于99%，在气流速度为0.45m/s时，单张滤膜的阻力不大于3.5kPa。图1超大流量、大流量和中流量采样头结构示意图4.1.2低流量的采样管低流量的采样管根据吸附剂的填充方式可分为三种，图2A是单层填充方式，图2B是三层填充方式，其中，吸附剂a和吸附剂b可以相同，也可以不同。图2C为前后两段填充方式。采样管一般由长10cm，内径为20mm的硼硅玻璃制成。在建立采样方法时，选择吸附剂的填充形式主要取决于被测化合物的性质和吸附剂的特性，无论选择哪种填充形式，其采样效率应达到65%-125%之间。4C图a—采样管的前端；b—采样管的后端；1—玻璃棉；2—前端吸附剂；3—后端吸附剂；4—玻璃纤维滤膜。图2低流量采样管示意图4.2采样器的技术要求4.2.1通用技术要求用于SVOCs采样的超大流量、大流量或中流量采样器其性能应满足HJ93、HJ/T194和HJ/T374的要求。采样器应具有自动累积采样体积、可根据气温、气压自动换算累计标况采样体积的功能，应具有自动定时、断电再启和自动补偿由于电压波动和阻力变化引起的流量变化的功能。在装有滤膜和吸附剂的情况下，对于大流量采样，其采样器的负载流量应能达到250L/min，工作点的流量为225L/min；对于中流量采样，其采样器的负载流量应能达到125L/min，工作点的流量为100L/min；对于超大流量采样，其采样器的负载流量应能达到900L/min，工作点流量可达到800L/min。当采样阻力为3.0~13.0kPa，电源的交流电压在220V±10%范围内变化时，采样器工作点流量的相对变化在±5%之内。对于低流量的采样，采样器的性能应满足HJ/T194和HJ375的要求，应使用质量流量计或孔口流量计，以保证流量的精度。4.2.2采样器性能指标要求4.2.2.1超大流量、大流量或中流量采样器性能指标要求采样器流量示值误差≤±5%，流量相对标准偏差≤2%。累积标况体积示值误差≤±5%，计时误差≤±0.1%，时间分辨率≤1s。大气温度测定的示值误差≤±2℃，大气压力测定误差≤±1kPa。4.2.2.2小流量采样器性能指标要求采样器流量示值误差≤±5%，流量相对标准偏差≤2%。计时误差≤±0.1%，时间分辨率≤1s。4.3采样流量校准4.3.1标准流量计和累计流量计的精度要求在进