hj 483-2009 环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ483—2009代替GB8970-88环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法Ambientair－Determinationofsulfurdioxideinambientair-Tetrachloromercurate(TCM)-pararosanilinemethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27发布2009-11-01实施环境保护部发布I目次前言......................................................................................................................................................II1适用范围..............................................................................................................................................32方法原理..............................................................................................................................................33干扰和消除............................................................................................................................................34试剂和材料..........................................................................................................................................35仪器和设备............................................................................................................................................56样品........................................................................................................................................................67分析步骤................................................................................................................................................68结果表示................................................................................................................................................69精密度和准确度....................................................................................................................................710质量保证与质量控制..........................................................................................................................711废物处理..............................................................................................................................................8附录A（资料性附录）盐酸副玫瑰苯胺提纯及检验方法.....................................................................9II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中二氧化硫的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。本标准是对《空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》（GB/T8970-88）的修订。本标准首次发布于1988年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心，本次为第一次修订。修订的主要内容有：——将标准的名称改为《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》；——增加了警告的内容；——明确了标准的检出限和测定范围；——增加了标准溶液标定时平行滴定的次数；——增加了现场空白实验；——完善了硫代硫酸钠溶液浓度和空气中二氧化硫测定结果的计算公式；——增加了质量保证和质量控制条款，规定了对多孔玻板吸收管质量的要求；强调了温度对采样效率的影响；放宽了对校准曲线斜率的要求等；——增加了废物处理条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1988年3月26日批准、发布的国家环境保护标准《空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法》（GB8970-88）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。3环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法警告：四氯汞钾溶液属于剧毒试剂，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服；标准溶液的配制应在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定空气中二氧化硫的四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。当使用5ml吸收液，采样体积为30L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.005mg/m3，，测定下限为0.020mg/m3，测定上限为0.18mg/m3。当使用50ml吸收液，采样体积为288L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.005mg/m3，，测定下限为0.020mg/m3，测定上限为0.19mg/m3。2方法原理二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，在575nm处测量吸光度。3干扰和消除本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰；采样品后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及乙二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些重金属离子的干扰。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度的水。4.1碘酸钾（KIO3），优级纯，经110oC干燥2h。4.2碘化钾（（KI）4.3冰乙酸（CH3COOH）4.4四氯汞钾（TCM）吸收液，c=0.04mol/L：称取10.9g二氯化汞、6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）溶于水中，稀释至1L。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不可再用。4.5甲醛溶液，ρ≈2g/L：量取1mL36%～38%（m/m）甲醛溶液，稀释至200ml，临用现配。44.6氨磺酸铵溶液，ρ（H2NSO3NH4）=6.0g/L：称取0.60g氨磺酸铵溶于100ml水中，临用现配。4.7碘贮备液，c(1/2I2)=0.10mol/L：称取12.7g碘(I2)于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1000ml，贮存于棕色细口瓶中。4.8碘溶液，c(1/2I2)=0.010mol/L：量取碘贮备液（4.7）50ml，用水稀释至500ml，贮于棕色细口瓶中。4.9淀粉溶液，ρ=5.0g/L：称取0.5g可溶性淀粉于150ml烧杯中，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。4.10碘酸钾基准溶液，c(1/6KIO3)=0.1000mol/L：准确称取3.5667g碘酸钾（4.1）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。4.11盐酸溶液，c(HCl)=1.2mol/L：量取100ml浓盐酸，用水稀释至1000ml。4.12硫代硫酸钠标准贮备液，c(Na2S2O3)=0.10mol/L：称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3.5H2O)，溶于1000ml，新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。标定方法：吸取三份20.00ml碘酸钾基准溶液（4.10）分别置于250ml碘量瓶中，加70ml新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10ml盐酸溶液（4.11），立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液（4.12）滴定溶液至浅黄色，加2ml淀粉溶液（4.9），继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液浓度按式（1）计算：c1=V00.201000.0×（1）式中：c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；V——滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。4.13硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)≈0.01mol/L±0.00001mol/L：取50.0mL硫代硫酸钠贮备液（4.12）置于500ml容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。4.14乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶液，ρ=0.50g/L：称取0.25g乙二胺四乙酸二钠盐EDTA[-CH2N(COONa)CH2COOH]·H2O溶于500mL新煮沸但已冷却的水中。临用时现配。4.15亚硫酸钠溶液，ρ(Na2SO3)=1g/L：称取0.2g亚硫酸钠(Na2SO3)，溶于200mlEDTA-2Na(4.14)溶液中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置2～3h后标定。此溶液每毫升相当于320μg～400μg二氧化硫。标定方法：a取6个250ml碘量瓶（A1、A2、A3、B1、B2、B3），分别加入50.0ml碘溶液（4.8）。在A1、A2、A3、内各加入25ml水，在B1、B2内加入25.00ml亚硫酸钠溶液（4.15）盖好瓶盖。5b立即吸取2.00ml亚硫酸钠溶液（4.15）加到一个已装有40ml～50ml四氯汞钾吸收液（4.4）的100ml容量瓶中，并用四氯汞钾吸收液（4.4）稀释至标线、摇匀。此溶液即为二氧化硫标准贮备溶液。c紧接着再吸取25.00ml亚硫酸钠溶液（4.15）加入B3内，盖好瓶塞。dA1、A2、A3、B1、B2、B3六个瓶子于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液（4.13）滴定至浅黄色，加5ml淀粉指示剂（4.9），继续滴定至蓝色刚刚消失。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于0.05ml。二氧化硫标准贮备溶液（4.15b）的质量浓度由公式（2）计算：ρ=10000.200.251002.32)(320××××−cVV……………………（