GBZ∕T 300.164-2018 工作场所空气有毒物质测定 第164部分二苯基甲烷二异氰酸酯

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.164—2018工作场所空气有毒物质测定第164部分：二苯基甲烷二异氰酸酯Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair－Part164:Diphenylmethanediisocyanate2018-07-16发布2019-07-01实施中华人民共和国国家卫生健康委员会发布GBZ/T300.164—2018Ⅰ前言本部分为GBZ/T300《工作场所空气有毒物质测定》的第164部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分主要起草单位：上海市化工职业病防治院、上海欧萨评价咨询股份有限公司、安徽省欧萨卫生检测技术有限公司。本部分主要起草人：王祖兵、王小兵、王翔、刘煜明、张峻、刘彪、白云飞、陆祺—。GBZ/T300.164—20181工作场所空气有毒物质测定第164部分：二苯基甲烷二异氰酸酯1范围GBZ/T300的本部分规定了测定工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。本标准适用于工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息见表1。表1二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量二苯基甲烷二异氰酸酯（Diphenylmethanediisocyanate,MDI）101-68-8C15H10N2O2250.244二苯基甲烷二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法4.1原理空气中二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上，经洗脱、过滤后，高效液相色谱仪测定，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1玻璃纤维滤纸，孔径为0.8μm，直径为37mm或40mm。4.2.2浸渍滤纸：在通风柜中，将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上，向滤纸中心滴加0.50mL1-2PP溶液A，溶液应浸透整张滤纸。放置30min后，置于密闭避光容器中保存，2℃～8℃环境中可保存一个月。4.2.3采样夹，滤料直径为37mm或40mm。GBZ/T300.164—201824.2.4空气采样器，流量0.1L/min～5.0L/min。4.2.5具塞刻度试管，5mL或10mL。4.2.6微量注射器，10μL或100μL。4.2.7有机相针式过滤器，孔径为0.45μm。4.2.8分析天平，精度为0.00001g和0.001g。4.2.9高效液相色谱仪，配有紫外检测器或二极管阵列检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：C18柱，250mm×4.6mm×5μm，或其他分离性能近似的液相色谱柱；b)流动相：乙腈-乙酸铵溶液；c)测定波长：254nm；d)流速：1.0mL/min；e)柱温：30℃；f)进样量：20μL。4.3试剂材料4.3.1除非另有规定外，所用试剂均为分析纯。水为GB/T6682规定的一级水。4.3.2乙腈：色谱纯。4.3.3二氯甲烷。4.3.4二甲基亚砜。4.3.5乙酸铵。4.3.61-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）：纯度≥98%。4.3.7洗脱液：量取10mL二甲基亚砜倒入90mL乙腈中，混匀。4.3.8乙酸铵溶液（0.02mol/L）：称取1.540g乙酸铵，溶于水中，并定容至1000mL，混匀。4.3.9乙腈-乙酸铵溶液：量取500mL乙腈加入500mL0.02mol/L乙酸铵溶液中，混匀。4.3.101-2PP溶液A（2.0mg/mL）：称取0.200g1-2PP，溶于100mL二氯甲烷中。4.3.111-2PP溶液B（10.0mg/mL）：称取0.100g1-2PP，溶于10mL乙腈中。4.3.12二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）：纯度≥98%。4.3.13标准溶液：准确称取适量MDI至棕色容量瓶中，用乙腈溶解并配成浓度约为2.0mg/mL的MDI标准贮备液，2℃～8℃避光环境中可保存一个星期。临用前用乙腈稀释成100μg/mL的标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好浸渍滤纸的采样夹，以定点采样方式、1L/min流量，采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好浸渍滤纸的采样夹，以定点或个体采样方式、1L/min流量，采集≤1h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出滤纸，接尘面朝里对折两次，放入预装有4mL洗脱液的具塞刻度试管中，密封后运输和保存。样品在2℃～8℃避光环境中可保存14天。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好浸渍滤纸的采样夹，立即取出滤纸，放入预装有4mL洗脱液的具塞刻度试管中，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤GBZ/T300.164—201834.5.1样品处理：室温下将具塞刻度试管中样品振荡洗脱10min，经针式过滤器过滤，滤液供测定。4.5.2标准系列的配制和测定：至少取6只容量瓶，各加0.10mL1-2PP溶液B，用微量注射器加入0μL～100μL标准溶液，振荡30s后，用洗脱液定容至5mL，配成0.00μg/mL～2.00μg/mLMDI的标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的MDI浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的滤液。测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品滤液中MDI的浓度（μg/mL）。若滤液中待测物浓度超过测定范围，用洗脱液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中MDI的浓度：DVcc004………………………………………………………………(1)式中：c──空气中MDI的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c0──测得样品滤液中MDI的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；4──洗脱液的体积，单位为毫升（mL）；V0──标准采样体积，单位为升（L）；D──洗脱效率，%。4.6.3空气中MDI的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法中MDI的检出限为0.0032μg/mL，定量下限为0.011μg/mL，定量测定范围为0.011μg/mL～2.00μg/mL；以采集15L空气样品计，最低检出浓度为0.0009mg/m3，最低定量浓度为0.0029mg/m3，相对标准偏差为3.10%～8.03%。4.7.2本法对蒸气态和粒径2μm气溶胶态MDI的采集效率较高（90%），此情形下可长时间采样1h～4h；对粒径2μm气溶胶态MDI在某些情形下采集效率较低，比如粒径10μmMDI气溶胶与浸渍滤纸撞击后被截留，裹于其中的MDI可能无法与1-2PP充分反应，长时间采样时由于脱落或与空气中其他物质反应而损失，此情形下长时间采样的采样时间应≤1h。若无法判断MDI的存在状态，长时间采样的采样时间亦应≤1h。4.7.3本法所用浸渍玻璃纤维滤纸的吸附容量为40.8μgMDI，若膜上所吸附的MDI超过此限值，可通过调节采样时间来降低吸附量。4.7.4本法的洗脱效率大于90%。不同批次的浸渍玻璃纤维滤纸应分别测定其洗脱效率。4.7.5本法4.5.2中标准曲线也可用色谱纯的MDI-脲衍生物来配制。MDI-脲衍生物的基本信息见表2。MDI-脲衍生物在紫外光谱上有两个特征吸收峰：254nm和313nm，当使用254nm作为测定波长受到干扰时，可选择313nm。GBZ/T300.164—20184表2MDI-脲衍生物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量换算系数（MDI/MDI-脲衍生物）MDI-脲衍生物（N,N'-(Methylenediphenylene)bis4-(2-pyridinyl)-1-piperazinecarboxamide）72375-24-7C33H36N8O2576.710.4339