GBZT 300.61-2017 工作场所空气有毒物质测定 第61部分丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.61—2017代替GBZ/T160.39—2007工作场所空气有毒物质测定第61部分：丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part61:Butylene,1,3-butadieneanddicyclopentadiene2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.61—2017I前言本部分为GBZ/T300的第61部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.39—2007《工作场所空气有毒物质测定烯烃类化合物》。本部分与GBZ/T160.39—2007相比，主要修改如下：——修改了标准的名称；——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——丁烯的直接进样-气相色谱法主要起草单位：北京燕山石化总公司合成橡胶厂。主要起草人：张文娟。——1,3-丁二烯的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：徐伯洪、姚明。——二聚环戊二烯的溶剂解吸-气相色谱法主要起草单位：广东省深圳市罗湖区疾病预防控制中心。主要起草人：赖少阳、戴桂勋、王臻。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16040—1995；——GBZ/T160.39—2004；——GBZ/T160.39—2007。GBZ/T300.61—20171工作场所空气有毒物质测定第61部分：丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中丁烯的直接进样-气相色谱法，1,3-丁二烯和二聚环戊二烯的溶剂解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯的基本信息丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯的基本信息见表1。表1丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量丁烯（Butylene）25167-67-3C4H856.10异丁烯（Isobutylene）115-11-7CH3C(CH3)=CH21-丁烯（1-Butylene）106-98-9CH3CH2CH=CH2顺式2-丁烯（Cis2-butylene）590-18-1CH3CH=CHCH3反式2-丁烯（Trans2-Butylene）624-64-6CH3CH=CHCH31,3-丁二烯（1,3-Butadiene）106-99-0CH2=CH－CH=CH254.09二聚环戊二烯（Dicyclopentadiene）77-73-6C10H12132.24丁烯的直接进样-气相色谱法GBZ/T300.61—201724.1原理空气中的气态丁烯用采气袋采集，直接进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。4.2仪器4.2.1采气袋，容积为1L～10L。4.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min，或二连球。4.2.3注射器，1mL、100mL。4.2.4微量注射器。4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：3m×4mm，邻苯二甲酸二丁酯:,＇-氧二丙腈:6201红色担体=17:8.5:100；b)柱温：50℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：150℃；e)载气(氮)流量：40mL/min。4.3试剂4.3.1邻苯二甲酸二丁酯和,＇-氧二丙腈，色谱固定液。4.3.26201红色担体，60目～80目。4.3.3丁烯，20℃时，1mL气体的质量为2.33mg。4.3.4标准气：临用前，将空的干燥管盛满水倒置于盛有水的500mL烧杯中，干燥管的上口用硅橡胶垫封闭，并套上一段胶管，内装少量水作水封。从干燥管下口通入丁烯纯气，置换出水。用注射器从干燥管上口经水封取1.0mL丁烯；当注射器针头拔出、通过水封时，抽取微量水以封闭抽取的丁烯。将丁烯注入100mL气密式玻璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，配成丁烯标准气。或用气密式注射器准确取一定量的丁烯，注入100mL气密式玻璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，配成丁烯标准气。或用国家认可的标准气配制。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用样品空气清洗采气袋3次～5次后，采集样品空气。采样后，立即封闭采气袋的进气阀，置清洁容器中运输和保存。样品宜在24h内测定。4.4.3样品空白：将采气袋带至工作场所，采集清洁空气后，同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的采气袋放在测定标准系列的实验室中，供测定。4.5.2标准曲线的制备：取4支～7支100mL气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成0.0g/mL～1.0g/mL浓度范围的丁烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的丁烯浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。GBZ/T300.61—201734.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品气中丁烯的浓度(g/mL)。若样品气中丁烯浓度超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算4.6.1按式（1）计算空气中丁烯的浓度：10000CC.................................(1)式中：C——空气中丁烯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0——测得的样品气中丁烯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）。4.6.2空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的最低检出浓度为1mg/m3，最低定量浓度为3mg/m3，定量测定范围为3mg/m3～1000mg/m3，相对标准偏差为2.9％～6.0％。4.7.2本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要，可以选用恒温测定或程序升温测定。4.7.3本法采用的标准溶液配制方法能够确保标准溶液的准确性。4.7.4本法也可用100mL注射器采样。51,3-丁二烯的溶剂解吸-气相色谱法5.1原理空气中1,3-丁二烯用活性炭管采集，二氯甲烷解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2仪器5.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg活性炭。5.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。5.2.3溶剂解吸瓶，5mL。5.2.4微量注射器。5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：3m×4mm，邻苯二甲酸二丁酯:,＇-氧二丙腈:6201红色担体=17:8.5:100；b)柱温：80℃；c)气化室温度：150℃；d)检测室温度：150℃；e)载气(氮)流量：40mL/min。5.3试剂5.3.1邻苯二甲酸二丁酯和,＇-氧二丙腈，色谱固定液。5.3.26201红色担体，60目～80目。5.3.31,3-丁二烯，20℃时，1mL气体的质量为0.621mg。5.3.4二氯甲烷，色谱鉴定无干扰峰。GBZ/T300.61—201745.3.5标准溶液：在5mL容量瓶中加入约2mL二氯甲烷，用气密式注射器往二氯甲烷中注入一定量的1,3-丁二烯，用二氯甲烷定容。由加入1,3-丁二烯的量计算出此溶液的浓度，为丁二烯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以200mL/min流量采集15min空气样品。5.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h～8h空气样品。5.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在4℃冰箱内可保存7d。5.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：将采过样的前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL二氯甲烷，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。5.5.2标准曲线的制备：取4支～7支容量瓶，用二氯甲烷稀释标准溶液成0.0g/mL～620.0g/mL浓度范围的1,3-丁二烯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0L，分别测定各标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的1,3-丁二烯浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中1,3-丁二烯的浓度（μg/mL）。若样品溶液中1,3-丁二烯浓度超过测定范围，用二氯甲烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中1,3-丁二烯的浓度：DVvccC021)(.....................................(2)式中：C——空气中1,3-丁二烯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1、c2——测得的前后段样品溶液中1,3-丁二烯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；v——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）；D——解吸效率，%。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.9g/mL，定量下限为3.0g/mL，定量测定范围为3.0g/mL～620g/mL；以采集3L空气样品计，最低检出浓度为0.3mg/m3，最低定量浓度为1mg/m3；相对标准偏差为0.5％～5.3％，穿透容量（100mg活性炭）为5.5mg，解吸效率为84.1％～99.4％。每批活性炭管应测定其解吸效率。GBZ/T300.61—201755.7.2工作场所空气中可能共存的正丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯等不干扰测定。5.7.3本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。6二聚环戊二烯的溶剂解吸-气相色谱法6.1原理空气中的蒸气态二聚环戊二烯用活性炭采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。6.2仪器6.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg活性炭。6.2.2空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。6.2.3溶剂解吸瓶，5mL。6.2.4微量注射器。6.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a)色谱柱：30m×0.32mm×0.5m，FFAP；b)柱温：130℃；c)气化室温度：180℃；d)检测室温度：180℃；e)载气(氮)流量：1mL/min；f)分流比：10:1。6