广东嘉应学院

广东嘉应学院第一条：姓氏——广东嘉应大学报名登记表篇二：试卷四广东嘉应学院《有机化学实验》试卷四满分：100分考试时间：60分钟1、冷凝管通水是由（）而（），反过来不行。因为这样冷凝管不能充满水，由此可能带来两个后果：其一：气体的（）不好。其二，冷凝管的内管可能（）。2、羧酸和醇在少量酸催化作用下生成酯的反应，称为（）反应。常用的酸催化剂有（）等3、蒸馏时蒸馏烧瓶中所盛液体的量既不应超过其容积的（），也不应少于（）。4、测定熔点使用的熔点管(装试样的毛细管)一般外径为1-1.2mm，长约70-80mm；装试样的高度约为（），要装得（）和（）。5、在减压蒸馏装置中，氢氧化钠塔用来吸收（）和（），氯化钙塔用来吸收（）。二、选择题（每题3分，共15分）1、在苯甲酸的碱性溶液中，含有()杂质，可用水蒸气蒸馏方法除去。A、MgSO4;B、CH3COONa;C、C6H5CHO;D、NaCl2、用()方法处理压钠机内残留的少量金属钠。A、水擦洗；B、乙醇擦洗；C、石油醚擦洗。3、正溴丁烷的制备中，第一次水洗的目的是（）A、除去硫酸B、除去氢氧化钠C、增加溶解度D、进行萃取4、正丁醚合成实验是通过（）装置来提高产品产量的？A、熔点管B、分液漏斗C、分水器D、脂肪提取器5、在合成（）中采用刺形分馏柱A、乙酸乙酯B、正丁醚C、咖啡因D、乙酰苯胺三、判断题（每题3分，共15分）1、在低于被测物质熔点10-20℃时，加热速度控制在每分钟升高5℃为宜。（）2、样品管中的样品熔融后再冷却固化仍可用于第二次测熔点。（）3、用MgSO4干燥粗乙酸乙酯，干燥剂的用量根据实际样品的量来决定。（）4、在使用分液漏斗进行分液时，上层液体经漏斗的下口放出。（）5、精制乙酸乙酯的最后一步蒸馏中，所用仪器均需干燥。（）四、问答题（每题15分，共30分）1、Claisen酯缩合反应的催化剂是什么？在乙酰乙酸乙酯制备实验中，为什么可以用金属钠代替？2、有机实验中，玻璃仪器为什么不能直接用火焰加热？有哪些间接加热方式？应用范围如何？五、装置题（14分）以下装置中请指出它的错误之处？并重新画出正确的装置？篇三：第九章广东嘉应学院第九章卤代烃学习要求：1、了解卤代烃的分类、命名及同分异构；2、掌握卤代烷的化学性质；3、掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素；4、掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质；5、掌握卤代烃的制法；6、了解一些重要的卤代烃的用途；7、了解有机氟化物。卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。RCH2RCH2X=ClBrI自然界中存在极少，主要是人工合成的。R-X因C-X键是极性键，性质较活泼，能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物，所以卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用。同时卤代烃在工业、农业、医药和日常生活中都有广泛的应用。由此可见，卤代烃是一类重要的化合物。9—1卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、分类1．按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。2．按分子中卤原子所连烃基类型，分为：卤代烷烃R-CH2-X卤代烯烃R-CH=CH-X乙烯式R-CH=CH-CH2-X烯丙式R-CH=CH（CH2）n-X≥2孤立式X卤代芳烃CH2X3．按卤素所连的碳原子的类型，分为：R-CH2-X伯卤代烃一级卤代烃°（1）R2CH-X仲卤代烃°二级卤代烃（2）R3C-X叔卤代烃°三级卤代烃（3）二、命名简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）CHCl3CH3CH2CH2Cl（CH）CHCl323CBr3）（CH三氯甲烷（氯仿）正丙基氯异丙基氯叔丁基溴CH2=CH-CH2BrCH2Cl烯丙基溴氯化苄（苄基氯）复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。例如：卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最网友号。卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。三、同分异构现象卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。9—2卤代烷一、物理性质1．一般为无色液体。2.卤代烷的蒸气有毒。3.沸点：①较相应的烷烃高。②随着C原子数的增加而升高。③RI＞RBr＞RCl＞RF④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相同C原子数1°RX＞2°RX＞3°RX4.比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞1ClCH34-甲基-5-氯环己烯CH2=CH-CH-CH2-ClCH3-1-丁烯3-甲基-4-氯-1-氯2-甲基-3-丁烯×ClCH3-CH2-CH-CH22-CH3CH3Cl3-甲基-5-氯庚烷3-氯-5-甲基庚烷×-2-氯己烷4-甲基CH3-CH23H3Cl-2-氯戊烷3-甲基CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3CH3CH3-CH22-CH3BrCl3-氯-4-溴己烷3-溴-4-氯己烷×5.溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂二、光谱性质1．红外光谱碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的。C—F键的化合物其吸收带频率在1400～1000cm-1；C—Cl键的化合物其吸收带频率在800～600cm-1；C—Br键的化合物其吸收带频率在600～500cm-1；C—I键的化合物其吸收带频率靠近500cm-1；2．核磁共振由于卤素电负性比碳大，因此，在卤代烷中使直接与卤原子相连的碳和邻近碳上质子的屏蔽降低：①质子的化学位移向低场移动，δ值大于烷烃。②随着卤代烷中卤原子电负性的增加其化学位移也增加。HC—F：4～4.5；HC—Cl：3～4；HC—Br：2.5～4；HC—I：2～4；三、化学性质卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。因：①分子中C—X键为极性共价键δ的进攻。卤代烷：D偶极矩μ（）CH3CH2-Cl2.05CH3CH2-Br2.03CH3CH2-I1.91CH3CH3②分子中C—X键的键能（C—F除外）都比C—H键小。键C—HC—ClC—BrC—I键能KJ/mol414339285218故C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。（一）、亲核取代反应RX+：–Nu=HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。1．水解反应1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的RCH2-X+NaOHRCH2OH+NaX醇。2．与氰化钠反应RCH2X+NaCNRCH2CN+NaX腈1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。3．与氨反应4．与醇钠（RONa）反应'R-X+RONa'R-OR+NaX醚R-X+NH3R-NH2+NH4XR-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。5．与AgNO3—醇溶液反应R-X+AgNO3R-ONO2+AgX硝酸酯此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。详见P226之解释。卤代烃的反应活性为：R3C-X》R2CH-X》RCH2-XR-I》R-Br》R-Cl上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。反应通式如下：R-L+Nu：RCH2X+-OH反应物（底物）亲核试剂进攻基团R-Nu+LRCH2-OH+X-产物离去基团-叔卤代烷R-I时温下沉淀》仲卤代烷》伯卤代烷加热才能沉淀（二）消除反应从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。1）消除反应的活性：3°RX》2°RX》1°RX2）2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争反应，哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。这将在第十章中讨论。（三）与金属的反应卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。1．与金属镁的反应R-X+MgX=Cl、BrRMgX格林尼亚（Grignard）试剂1900年发现（29简称格氏试剂，岁）CH3CH3主2+NaOHHR-CH=CH2+NaX+H2OHHR-CH=CH-CH=CH-R+2NaX+2H2OHβXX+2NaOH+2NaX+2H2Oβ'CH3CH2CH23KOH，CH3CH2CH=CHCH3+CH3CH2CH2CH=CH269%31%3CH3CH2-C-CH3BrKOH，CH3CH3CH=CCH371%+CH3CH2CH=CH229%33+次33+极少32