DB61T 902.6-2013 植物提取物中重金属元素的测定 总汞的测定

ICS65.020B16DB61陕西省地方标准DB61/T902.6—2013植物提取物中重金属元素的测定总汞的测定Determinationofheavymetalinplantextracts——Determinationofmercury2013-12-30发布2014-03-01实施陕西省质量技术监督局发布DB61/T902.6—2013I前言本标准由陕西省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：陕西出入境检验检疫局。本标准主要起草人：张遴、蔡砚、张琦、王文瑞、王昌钊、李毅然、梁靓、王菡。本标准由陕西出入境检验检疫局负责解释。本标准为首次发布。DB61/T902.6—20131植物提取物中重金属元素的测定总汞的测定1范围本标准规定了植物提取物中汞的方法。本标准适用于植物提取物中汞含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602-2002，NEQISO6353-1：1982）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，NEQISO3696：1987）3术语定义下列术语和定义适用于本文件。植物提取物plantextracts以植物为原料，按照提取目的需要，经过物理化学提取分离过程，定向获取和浓集植物中的某一种或多种功效成分，而不改变其有效成分结构而形成的产品。4原子荧光光谱法4.1方法提要试样经酸消解后,在特定介质中汞生成原子态汞，由氩气载入石英原子化器中，在特制空心阴极灯照射下，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与测定元素含量成正比，与标准系列比较定量。4.2试剂和材料除非另有规定，本方法所使用试剂均为优级纯，实验用水为GB/T6682规定的一级水。4.2.1硝酸。4.2.2过氧化氢（30%）。4.2.3氢氧化钾溶液（5g/L）：称取氢氧化钾5.0g，溶于水中，稀释至1000mL。4.2.4硝酸溶液（5+95）：取5mL硝酸慢慢加入95mL水中。4.2.5硼氢化钾溶液（10g/L）：称取硼氢化钾10.0g，溶于1000mL氢氧化钾溶液（4.2.4）中，混匀。现用现配。DB61/T902.6—201324.2.6硫脲（50g/L）+抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取硫脲和抗坏血酸各5.0g，溶于水中，稀释至100mL，现用现配。4.2.7汞标准贮备液（10mg/L）：直接使用有证标准物质或按GB/T602规定制备。4.2.8汞标准使用液（100μg/L）：吸取汞标准贮备液（4.2.7）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（4.2.4）至刻度。逐级稀释成每升含100.0μg汞的标准使用液。4.3仪器和设备所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。4.3.1双道原子荧光光度计。4.3.2天平：感量为1mg。4.3.3微波消解仪。4.4分析步骤4.4.1试样预处理。试样经破碎，过孔径为0.850mm圆孔筛，混匀备用。4.4.2试样消解微波消解：称取约0.3g～0.5g（精确至0.001g）样品于100mL聚四氟乙烯消解罐中，加4mL浓硝酸（4.2.1），2mL过氧化氢（4.2.2），2mL水，轻轻摇匀，放置2h，按附录A的条件进行消解。消解结束后，溶液呈无色或淡黄色，取出消解罐，用水少量多次洗涤消解罐，洗液合并于25mL容量瓶中，加5mL硫脲和抗坏血酸溶液（4.2.6），定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。4.4.3测定4.4.3.1仪器条件：根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为光电倍增管负高压260V，汞灯电流30mA，原子化器高度8mm，载气流速400mL/min，屏蔽气流量800mL/min，读数方式：峰面积，读数时间9s。4.4.3.2标准曲线的制作：吸取汞标准溶液（4.2.7）1.00mL于100mL容量瓶中，加入20.0mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（4.2.6），加入3mL硝酸（4.2.1），加水稀释至刻度，混匀。此溶液含汞为10μg/L，用该溶液作为主标液。选择0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L，用自动进样的方式测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。绘制标准曲线。4.4.3.3试样测定：分别测定试剂空白溶液和试样溶液的荧光强度，从标准曲线上求得试样溶液中汞的含量。4.5分析结果的表述试样中汞含量按式（1）进行计算：10()1000ccVXm....................................(1)式中：X——试样中汞含量,单位为毫克每千克（mg/kg）；1c——测定样液中砷含量，单位为微克每升（μg/L）；0c——空白液中砷含量，单位为微克每升（μg/L）；DB61/T902.6—20133V——试样消化液定量总体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量，单位为克（g）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。4.6精密度在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。5直接测汞法5.1方法提要试样通过进样器导入测汞仪中，经干燥后热分解，分解后的汞被还原成汞原子，汞原子蒸气在歧化管中进行金汞歧化反应、高温解析后在波长253.65nm处进行测定，按照标准曲线法定量。5.2仪器和设备5.2.1直接测汞仪：测定范围0～1000ng，配2个吸收池。5.2.2试样舟：材质为石英或镍。5.2.3分析天平：感量0.1mg。5.2.4移液器：量程20μL～100μL。5.3分析步骤5.3.1试样预处理5.3.1.1在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。5.3.1.2试样制备：将全部试样在60℃的烘箱中干燥、恒重。充分拌匀，磨碎，过孔径为0.850mm圆孔筛，均分成两份，装入洁净的容器中，保存备用。5.3.2测定5.3.2.1仪器条件：下述直接测汞仪操作条件是典型操作参数，可根据不同仪器的特点，对下述操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。a)干燥温度：200℃；b)干燥时间：60s；c)分解温度：650℃；d)分解时间：120s；e)冲洗时间；60s；f)歧化温度：850℃；g)歧化时间：12s；h)记录测量信号时间：30s。5.3.2.2标准曲线的制作：分别吸取10μL标准工作溶液（4.2.8）于两组试样舟中，此时各试样舟中对应的汞的质量分别为0ng，1ng，2ng，5ng，10ng，20ng和40ng，100ng，200ng，500ng，1000ng，按照含量由低到高的顺序，依照仪器条件（5.3.1），在253.65nm处测定其吸光度。以相应汞的质量（ng）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制两条标准工作曲线。注:仪器一般无需进行标准曲线的重新绘制。测试前应使用与试样具有相当水平的汞标准试样进行校正，当测量结DB61/T902.6—20134果偏离标准曲线超过10％时，需重做标准曲线。5.3.2.3试样测定：称取0.05g（精确至0.1mg）试样于试样舟中，按仪器条件（5.3.2.1），待空白响应值低于0.0008，进行测定。5.4结果计算试样中汞含量按式（1）进行计算：01000mXm.....................................(2)式中：X——试样中汞含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；0m——从工作曲线上查得的汞的质量，单位为纳克（ng）；m——试样质量，单位为克（g）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。5.5精密度在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。6电感耦合等离子体质谱法6.1方法提要试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪，在一定浓度范围，汞离子强度与待测元素含量成正比，与标准系列比较，内标法定量。6.2试剂与材料6.2.1同4.2.1～4.2.2,4.2.4,4.2.7。6.2.2金标准贮备液（10mg/L）：直接使用有证标准物质或按GB/T602规定制备。6.2.3内标铋贮备液（10mg/L）：直接使用有证标准物质或按GB/T602规定制备。6.2.4汞、金混合标准使用液（100μg/L）：分别吸取汞标准贮备液（4.2.7）、金标准贮备液（6.2.2）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）至刻度，逐级稀释成每升含100μg汞的标准使用液。现用现配。6.2.5内标铋使用液（1mg/L）：吸取内标铋贮备液（6.2.3）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）至刻度。6.3仪器和设备6.3.1电感耦合等离子体质谱仪。6.3.2同4.3.2～4.3.3。6.4分析步骤6.4.1试样预处理同4.4.1。DB61/T902.6—201356.4.2试样消解同4.4.2.16.4.3标准系列制备分别吸取汞、金混合标准使用液（6.2.4）0mL，0.50mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，8.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）稀释至刻度，此混合标准工作溶液中汞浓度分别为0μg/L，0.5μg/L，1.0μg/L，2.0μg/L，4.0μg/L，8.0μg/L。6.4.4测定6.4.4.1仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录A。6.4.4.2标准曲线绘制：分别吸取标准空白溶液，不同浓度的镉标准工作溶液导入电感耦合等离子体质谱，在线加入内标铋使用液（5.2.4），在选定的仪器参数下，绘制标准曲线。6.4.4.3试样测定：分别吸取试样空白溶液、试样溶液导入电感耦合等离子体质谱，在线加入内标铋使用液（5.2.4），在选定的仪器参数下，采用内标校正定量分析方法测定。超过线性范围则应用硝酸溶液（4.2.4）稀释后再进样分析。6.5分析结果的表述试样中汞含量按式（3）进行计算：10()1000ccfVXm..............................(3)式中：X——试样中汞含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；1c——测定样液中汞含量，单位为微克每升（μg/L）；0c——空白液中汞含量，单位为微克每升（μg/L）；f——试样溶液稀释因子；V——试样消化液总体积，单位为毫升（mL）；m——试样质量，单位为克（g）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。6.6精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。7电感耦合等离子体原子发射光谱法7.1方法提要试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，注入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在一定浓度范围，汞离子强度与待测元素含量成正比，与标准系列比较定量。7.2试剂与材料DB61/T902.6—201367.2.1同4.2.1～4.2.2，4.2.4，4.2.7，6.2.2。7.2.2汞、金混合标准使用液（2.5mg/L）：分别吸取汞标准储备溶液（4.2.7）、金标准储备溶液（6.2.2）25.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）至刻度。7.3仪器和设备7.3.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。7.3.2同4.3.2～4.3.3。7.4分析步骤7.4.1试样预处理同4.4.1。7.4.2试样消解同4.4.2.1。7.4.3标准系列制备分别吸取汞、金混合标准使用液（7.2.2）0mL，0.50mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，8.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）稀释至刻度，此混合标准工作溶液中汞浓度分别为0mg/L，0.0125mg/L，0.025mg/L，0.050mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L。7.4.4测定7.4.4.1仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录A。7.4.4.2标准