GB 14883.3-2016 食品安全国家标准 食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定

中华人民共和国国家标准GB14883.3—2016食品安全国家标准食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定2016-08-31发布2017-03-01实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布GB14883.3—2016Ⅰ前言本标准代替GB14883.3—1994《食品中放射性物质检验锶-89和锶-90的测定》。本标准与GB14883.3—1994相比,主要变化如下:———标准名称修订为“食品安全国家标准食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定”;———将锶-90测定方法中二-(2-乙基己基)磷酸萃取法调整为第一法,将离子交换法调整为第二法,将发烟硝酸法调整为第三法。GB14883.3—20161食品安全国家标准食品中放射性物质锶-89和锶-90的测定1范围本标准适用于各类食品中锶-89(89Sr)和锶-90(90Sr)的测定。锶-90测定方法第一法二-(2-乙基己基)磷酸萃取法2原理硝酸浸取食品灰,二-(2-乙基己基)磷酸(简称HDEHP)萃取分离钇和其他稀土杂质。水相14d后用HDEHP再萃取生成的90Y,以6mol/L硝酸反萃取钇后进行草酸钇沉淀。在低本底β测量仪上测量90Y的放射性,计算出90Sr放射性浓度。在肯定食品灰90Sr-90Y已达到平衡及没有91Y污染时,可直接用第一次萃取出的90Y经6mol/L硝酸反萃取并经进一步纯化后,同样制样测量90Y放射性,以快速测定90Sr放射性浓度。3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。3.1试剂3.1.1二-(2-乙基己基)磷酸(C16H35O4P):又名磷酸双异辛酯,化学纯。3.1.2正庚烷(C7H16)。3.1.3甲苯(C7H8)。3.1.4氯化三烷基甲铵{[CH3(CH2)6~10CH2]3CH3NCl}:简称N263,使用前用等体积的6mol/L硝酸溶液(若用HDEHP-甲苯萃取,则用3mol/L硝酸溶液)萃洗1次。3.1.5氢氧化钠(NaOH)。3.1.6碳酸钠(Na2CO3)。3.1.7硝酸(HNO3)。3.1.8氨水(NH3·H2O)。3.1.9过氧化氢(H2O2)。3.1.10草酸(H2C2O4)。3.1.11无水乙醇(C2H6O)。3.1.12盐酸(HCl)。3.1.13胰岛素(C257H383N65O77S6)。3.2试剂配制3.2.1氢氧化钠(NaOH)溶液GB14883.3—201623.2.1.150%溶液:称取50.00g氢氧化钠,溶至稍加热的水(约50℃,50mL)中,冷却至室温。3.2.1.26mol/L溶液:称取24.00g氢氧化钠,用水稀释至100mL。3.2.2碳酸钠(Na2CO3)溶液3.2.2.1饱和溶液:称取45.50g碳酸钠,溶于100mL水中,加盖煮沸后冷却至室温,用带橡皮塞的试剂瓶保存备用。3.2.2.21%溶液:称取1.00碳酸钠,溶于适量水中,加水稀释至100mL。3.2.3硝酸(HNO3)溶液3.2.3.16mol/L溶液:量取41.0mL硝酸,加水稀释至100mL。3.2.3.23mol/L溶液:量取21.0mL硝酸,加水稀释至100mL。3.2.3.31%溶液:量取1.5mL硝酸,加水稀释至100mL。3.2.4盐酸(HCl)溶液3.2.4.16mol/L溶液:量取50.0mL盐酸,加水稀释至100mL。3.2.4.23mol/L溶液:量取25.0mL盐酸,加水稀释至100mL。3.2.5胰岛素溶液:20单位/mL。3.2.61%火棉胶溶液。3.3标准品90Sr-90Y标准溶液:含90Sr约为1×103衰变/(min·mL),含锶、钇载体各为5μg/mL左右的0.1mol/L硝酸溶液(有证标准物质)。3.4标准溶液配制3.4.1锶载体溶液(50mgSr2+/mL):称取150g氯化锶(SrCl2·2H2O),用1%硝酸溶液溶解,用水稀释至1L。标定:2.00mL锶载体溶液置于锥形瓶中,加入25mL水,用氨水调至碱性,加入10mL饱和碳酸铵溶液,加热煮沸,冷却30min。将沉淀过滤于已恒重过的4号砂芯玻璃坩埚中,用水、无水乙醇各10mL依次洗涤2次,105℃干燥0.5h,称至恒重。3.4.2钇载体溶液(10mgY3+/mL):称取43.1g硝酸钇[Y(NO3)3·6H2O],加热溶解于50mL6mol/L的硝酸溶液中,用水稀释至1L。标定:2.00mL钇载体溶液置于锥形瓶中,加入30mL水和2mL饱和草酸溶液,用氨水或2mol/L硝酸溶液调节溶液pH至1.5,加热凝聚,冷却。将草酸钇沉淀过滤于可拆卸漏斗中已恒重的滤纸上,用水、无水乙醇各10mL依次洗涤2次,置干燥箱45℃~50℃下干燥,称至恒重。在该温度时,草酸钇沉淀组成为Y2(C2O4)3·9H2O。4仪器和设备4.1可拆卸漏斗。4.2低本底β测量仪:本底不大于3计数/min。4.3离心机:离心管容积80mL以上。4.4分液漏斗:250mL。GB14883.3—201635分析步骤5.1采样和预处理采样和预处理按GB14883.1规定进行。5.2样品制备和测量5.2.1称取1g~10g(精确至0.001g)食品灰于300mL烧杯,加入2.00mL锶载体溶液、2.00mL钇载体溶液,加入少量水润湿灰。搅拌下慢慢加入50mL6mol/L硝酸溶液和5mL过氧化氢,加热煮沸20min,用水稀释至100mL。5.2.2如食品灰灰化不完全,或在6mol/L硝酸溶液浸取后残渣过多的样品,可转入蒸发皿,加30mL硝酸,在沙浴上蒸干,马弗炉中450℃灼烧0.5h,冷却后加入50mL6mol/L硝酸溶液和5mL过氧化氢,加热煮沸20min,用水稀释至100mL。5.2.3用50%氢氧化钠溶液调节溶液pH为7~8,加入30mL饱和碳酸钠溶液,在沸水浴中加热0.5h左右,加几滴饱和碳酸钠溶液检查沉淀是否完全。冷却离心后,每次用30mL10%碳酸钠溶液洗涤沉淀2次。用6mol/L硝酸溶液溶解沉淀,过滤,用少量热的1%硝酸溶液洗涤3次,合并滤液和洗涤液,弃去残渣。5.2.4用6mol/L硝酸溶液或6mol/L氢氧化钠溶液调节溶液pH至1.0±0.2(用精密pH试纸),控制溶液体积不超过100mL,转入分液漏斗,用同等体积0.1mol/L硝酸平衡的20%HDEHP-正庚烷溶液(或20%HDEHP-甲苯溶液)萃取2次,每次50mL,振摇5min。弃去有机相或合并有机相,供直接萃取测定90Y用(见5.2.9)。在水相中加入2.00mL钇载体溶液,放置14d以上。5.2.5调节放置后的溶液pH至1.0±0.2,用10%HDEHP-正庚烷溶液(或10%HDEHP-甲苯溶液)萃取2次,每次30mL,振摇5min,记录90Y分离时间。保留水相于烧杯中。合并的有机相用0.5mol/L盐酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用0.3mol/L盐酸溶液)洗涤2次,每次30mL,振摇2min,弃去洗涤液。5.2.6用6mol/L硝酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用3mol/L硝酸溶液)反萃取钇2次,每次30mL,振摇5min,合并反萃取液。用20mL正庚烷(或甲苯)洗水相1次,振摇2min,弃去有机相。5.2.7在水相中加入1.5g草酸,加热溶解后用氨水调pH至1.5,加热至80℃左右,放置冷却,将草酸钇沉淀抽滤于可拆卸漏斗内已恒量的滤纸上,用20mL水、5mL无水乙醇依次洗涤沉淀,在低本底β测量仪上测量90Y放射性(记录测量时间),接着测量90Sr-90Y监督源(5.3.1)。测量后将草酸钇沉淀在45℃~50℃干燥至恒量。5.2.8将5.2.5所得水相准确稀释到100mL,吸取1.00mL溶液,在原子吸收分光光度计上测定锶含量(附录A),计算锶的化学回收率。5.2.9对于确定样品中90Sr和90Y已达平衡和不存在91Y污染时,本法可被简化,以供快速检验90Sr。将5.2.4条所得有机相用0.5mol/L盐酸溶液(若用HDEHP-甲苯溶液萃取,则用0.5mol/L盐酸溶液)洗涤2次,每次50mL,振摇2min,弃去洗涤液。按5.2.6用6mol/L(或3mol/L)硝酸溶液反萃取2次,弃去有机相,合并水相。用50mL20%N263-二甲苯溶液萃洗5min,弃去有机相。以下操作同5.2.7。注:当91Y存在时应当用放置法或衰变扣除法对结果进行校正,使用本法时还需注意210Pb-210Bi对90Y的污染。5.2.10若本方法用于稳定锶含量较高的样品分析,必要时应测食品灰的稳定锶含量。用于校正锶化学回收率(方法参见附录A)。GB14883.3—201645.3标准源校正监督源5.3.190Sr-90Y监督源的制备:在内面光滑洁净的不锈钢测量盘上一直径与样品源相同的圆面积内,均匀滴入0.1mL胰岛素溶液,铺匀晾干,再滴入90Sr-90Y标准溶液,铺匀晾干,然后滴上1滴1%火棉胶溶液覆盖表面,晾干备用。源的强度约为2×102衰变/min。使用活性区直径与样品源相同的平面标准源更好。5.3.290Y标准源的制备5.3.2.1移取2.00mL钇载体溶液、2.00mL90Sr-90Y标准溶液和2.00mL锶载体溶液。5.3.2.2煮沸溶液2min~5min以去除二氧化碳。用无二氧化碳氨水调溶液至碱性,离心,弃去上清液,记录锶、钇分离时间。5.3.2.3用2mol/L硝酸溶液将氢氧化钇沉淀溶解,加几滴锶载体溶液,用水稀释至30mL,加热片刻,用无二氧化碳的氨水调溶液至酸性,离心,弃上清液。5.3.2.4用2mol/L硝酸溶液将氢氧化钇沉淀溶解,用水稀释至30mL。加入2mL饱和草酸溶液,用2mol/L硝酸溶液或6mol/L氢氧化铵溶液调节溶液pH至1.5,加热凝聚沉淀,冷却,将沉淀抽滤于拆卸漏斗内已恒量的滤纸上,用10mL水和5mL无水乙醇依次洗涤沉淀,在低本底β测量仪上测量草酸钇的90Y放射性,记录测量时间,接着测量90Sr-90Y参考源。测量后的草酸钇置于45℃~50℃下干燥,称至恒量,同样按Y2(C2O4)3·9H2O组成计算钇化学回收率。5.3.3用90Y标准源校正90Sr-90Y监督源:制得的90Y标准源(草酸钇)稍干后在低本底β测量仪上测量,再测量90Sr-90Y监督源,监督源强度A1按式(1)计算:A1=N1A2N2……………………(1)式中:A1———经90Y标准源校正的90Sr-90Y监督源强度,单位为衰变每分(dpm);N1———90Y标准源标定时测得监督源的净计数率,单位为计数每分(cpm);A2———加入90Y标准源的90Y放射性活度,单位为衰变每分(dpm);N2———经锶、钇分离至测量的时间间隔和钇回收率校正后标准源的净计数率,单位为计数每分(cpm)。6分析结果的表述放置法的食品中90Sr的放射性活度浓度按式(2)计算:A=NA1M60WδRSrRYN3(1-e-λt)e-λt1……………………(2)式中:A———食品中90Sr浓度,单位为贝可每千克(Bq/kg);N———样品的90Y净计数率,单位为计数每分(cpm);A1———经90Y标准源校正的90Sr-90Y监督源强度,单位为衰变每分(dpm);M———灰鲜比,单位为克每千克(g/kg);W———分析的食品灰质量,单位为克(g);δ———90Y的自吸收系数,本方法中样品的90Y标准源的钇回收率相近,近似于1;RSr———锶的化学回收率;RY———钇的化学回收率;N3———样品测量时测得监督源的净计数率,单位为计数每分(cpm);GB14883.3—20165λ———90Y的衰变常数,单位为每小时(h-1);λ=0.693/T,T为90Y的半衰期,64.06h;t———第一次HDEHP萃取到放置后锶、钇分离的时间间隔,单位为小时(h);t1———锶、钇分离到测量的时间间隔,单位为小时(h)。直接法的食品中90Sr的放射性活度浓度按式(3)计算:A=NA1M60WδRYN3e-λt1……………………(3)式中:A———食品中90Sr浓度,单位为贝可每千克(Bq/kg);N—