环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ480—2009代替GB/T15434-1995环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法Ambientair—Determinationofthefluoride—Methodbyfiltersamplingandfluorineion-selectiveelectrodeanalysis（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27发布2009-11-01实施环境保护部发布I目次前言..............................................................................................................................................................II1适用范围........................................................................................................................................................12规范性引用文件............................................................................................................................................13术语和定义....................................................................................................................................................14方法原理........................................................................................................................................................15试剂和材料..................................................................................................................................................16仪器和设备....................................................................................................................................................27干扰及消除....................................................................................................................................................38样品................................................................................................................................................................39分析步骤........................................................................................................................................................410结果表示......................................................................................................................................................511精密度和准确度..........................................................................................................................................512注意事项......................................................................................................................................................5II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范空气中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定空气中氟化物浓度的滤膜采样氟离子选择电极法。本标准对《环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜·氟离子选择电极法》（GB/T15434-1995）进行修订。本标准首次发布于1995年，原标准起草单位：包头市环境监测站。本次为第一次修订。修订的主要内容有：——修改了标准的名称；——补充完善了方法的适用范围；——在试剂和材料中，修改了所用试剂的纯度，并增加了盐酸、氢氧化钠的详细配制过程；增加了总离子强度调节缓冲液的配制方法；简化标准溶液的配制过程；——规定了氟离子选择电极的工作条件；——增加了样品的现场空白；——在注意事项中增加了电极的清洗方法。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1995年3月25日批准、发布的国家环境保护标准《环境空气氟化物质量浓度的测定-滤膜·氟离子选择电极法》（GB/T15434-1995）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法1适用范围本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。当采样体积为6m3时，测定下限为0.9μg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其昀新有效版本适用于本标准。GB7484水质氟化物的测定离子选择电极法HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。氟化物（fluoride）指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c(HCl)=0.25mol/L]的颗粒态氟化物。4方法原理已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。5试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1盐酸溶液c(HCl)＝2.5mol/Ｌ：取1000ml水，加入20.8ml盐酸（优级纯，ρ=1.18g/ml），搅拌均匀。5.2氢氧化钠溶液c(NaOH)＝1.0mol/Ｌ：称取40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。5.3氢氧化钠溶液c(NaOH)＝5.0mol/Ｌ：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。5.4磷酸氢二钾浸渍液：称取76.0g磷酸氢二钾(K2HPO4·3H2O)溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。5.5总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)25.5.1总离子强度调节缓冲溶液(TISABⅠ)：称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，加水500ml。溶解后，加氢氧化钠溶液(5.3)135ml，调节溶液pH值为5.2，转移到1000ml容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。5.5.2总离子强度调节缓冲溶液(TISABⅡ)：称取142g六次甲基四胺((CH2)6N4)和85g硝酸钾(KNO3)、9.97g钛铁试剂(C6H4Na2O8S2·H2O)，加水溶解，调节pH至5～6，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液的配制可不局限于此，还可参考GB7484中总离子强度调节缓冲溶液的配制方法。注：当试样成分复杂、偏酸（pH≈2）或者偏碱（pH≈12），可用TISABⅡ配方。5.6氟化钠标准贮备溶液ρ(NaF)=l000μg/ml：称取0.2210g氟化钠(优级纯，于110℃烘干2h放在干燥器中冷却至室温)，溶解于水中，移入100ml容量瓶中。用水定容至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，冰箱中保存，临用时取出，放至室温。5.7氟化钠标准使用液：将氟化钠标准贮备溶液（5.6）用水稀释成2.5、5.0、10.0、25.0、50.0、100.0μg/ml的标准溶液，临用现配。贮于聚乙烯塑料瓶中。5.8乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径5μm，直径92mm。5.9磷酸氢二钾浸渍滤膜：将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（5.8）放入磷酸氢二钾浸渍液（5.4）中浸湿后，沥干(每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍4～5张滤膜后，更换新的浸渍液)。摊放在干净、无氟的定性滤纸上(不能直接用玻璃板或搪瓷盘摊放)，于40℃以下烘干，装入塑料盒(袋)中，密封后放入干燥器中备用(干燥器中不加干燥剂)。6仪器和设备6.1采样器：中流量采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为80mm，可以安装直径为92mm的滤膜。6.2离子活度计或精密酸度计：分辨率为0.1mV。6.3氟离子选择电极：a.测量氟离子浓度范围：10-1mol/L～10-5mol/L。b.测定曲线斜率：在t℃下，为（54+0.2t）mV。6.4甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾。6.5磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。6.6小型超声波清洗器。36.7聚乙烯塑料烧杯：100ml。6.8聚乙烯塑料瓶：100ml、1000ml。7干扰及消除在测定体系中有Si4+、Fe3+、Al3+存在、其浓度不超过20mg/L时，产生的干扰可采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。8样品8.1样品的采集和保存样品的采集应符合《环境空气质量手工监测技术规范》（HJ/T194）的要求。各种采样器均应在采样前进行气密性检查和流量校准。采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用2mm～3mm厚的滤膜垫圈隔开（见图1），以100L/min～120L/min流量(气流线速约为0.3m/s～0.4m/s)采气10m3以上，根据使用的仪器性能设计采样记录(应包括开始和结束时的采样时间、流量或采样体积、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号等)并记录。采样后,用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋(盒)中，密封好,带回实验室。采集后的样品贮存在实验室干燥器(干燥器内不加干燥剂)中，必须在40天内完成分析。图1滤膜采样头装置8.2现场空白8.2.1以浸渍后的空白滤膜代替样品，带到现场，与样品在相同的条件下保存，运输，直至送交实验室分析，运输过程中应注意防止沾污。8.2.2将现场空白和实验室空白滤膜的测量结果相对照，若现场空白与实验室空白相差过大，需查找原因，重新采样。8.2.3要求每次采样至少做2个现场空白。49分析步骤9.1标准曲线