第五章：有害污染物质

第一节食品中的有害物质及其测定意义第二节食品中有害金属元素的测定第三节食品中农药残留量的测定第四节食品中黄曲霉素B1的测定第五章食品中有害污染物质的测定第一节食品中的有害物质及其测定意义食品污染可分以下三类：生物性污染、化学性污染、放射性污染食物链自然界的食物链大致有两种：水生食物链：水－浮游生物－小鱼－大鱼－水鸟DDT含量（PPM）：0.0000030.040.52.025.0浓缩倍数：11.3万17万66.7万883万陆生食物链:植物(种子、粮食)——畜食（肉蛋）生物浓缩第一节食品中的有害物质及其测定意义第二节食品中有害金属元素的测定第三节食品中农药残留量的测定第四节食品中黄曲霉素B1的测定第五章食品中有害污染物质的测定第二节食品中有害金属元素的测定一、食品中的微量金属元素必须元素：14种，即Fe、I、Cu、Zn、Mn、Co、Mo、Se、Cr、Ni、Sn、Si、F和V等。有害元素：如Hg、Cd、Pb、As等。过剩对人体有害的元素：如Co、Cu、Fe、Mn、Mo、Zn、Se、Cr等。二、有害金属元素测定的一般方法比色法、原子吸收分光光度法，极谱法、中子和化法、离子选择电极法、火焰发射光谱法、感应藉合等离子体发射光谱法等。具体方法如下：有害金属元素测定（一）可见光吸收分光光度法1、基本原理无机显色剂:SCN-、钼酸铵等显色剂有机显色剂：双硫腙、邻二氮菲、二甲酚橙、铬天兰S等按照GB：As：1、银盐法（图5-13）；2、砷斑法；3、硼氢化物还原法。Pb：1、石墨炉原子吸收法；2、火焰AAS、3、二硫腙比色法。Cu：1、AAS；2、二乙基二硫代氨基甲酸钠法。Zn：1、AAS；2、二硫腙比色法Cd：1、AAS；2、二硫腙-乙酸丁酸法（AAS）；3、比色法。As：苯芴酮比色法Hg：1、AAS；2、二硫腙比色法。2、双硫腙比色法双硫腙又名铅试剂，打萨腙、二苯硫卡巴腙、二苯硫代偶氮碳酰肼等。其分子式为C6H5N：NCSNHNHC6H5，分子量：256.8⑴原理CCl4或氯仿⑵方法提要样品无机化处理显色测定⑶反应条件的控制调节溶液的pH值加入掩蔽剂改变干扰金属的原子价（二）原子吸收分光光度法原子蒸气对该元素的特征谱线的吸收共振线1、原理元素的空心阴极灯特征谱线A=KC式中：A——吸光度K——原子吸收系数（与光源、原子蒸气厚度等有关）C——被测元素在试样中的浓度。2、方法提要样品处理测定第一节食品中的有害物质及其测定意义第二节食品中有害微量金属元素的测定第三节食品中农药残留量的测定第四节食品中黄曲霉素B1的测定第五章食品中有害污染物质的测定第三节食品中农药残留量的测定Determinationofpesticideresiduesinfood一、农药及其测定意义按其化学组成分两大类：无机农药：砷剂、硫磺剂、铜剂、氟剂、铅剂等天然有机农药：烟硷类、矿物性杀虫剂等；有机农药有机合成农药：有机氯、有机磷、有机汞、有机砷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等二、食品中有机氯农药残留的测定(Determinationoforgano-chlorineresiduesinfood)(一)测定意义有机氯包括六六六（BHC,六氯环己烷）、滴滴涕（DDT，二氯二苯三氯已烷）、狄氏剂、艾氏剂、毒杀芬、氯丹、七氯、五氯酚钠等。666主要有四种异物体：即α-666（甲体）、β-666（乙体）、r-666（丙体）和δ-666（丁体）。见图5-1。DDT主要两种异物体：P，P’-DDT、O，P’-DDT和两种重要衍生物P，P’-DDE、P，P’-DDD（P-对位，O邻位）。见图5-1。按照GB/T5009.19-1996，对有机氯的检测（screening）用GC、薄层色谱法。(二)测定方法1、薄层层析法原理:氧化铝G方法概要提取（extraction）净化(clean-up)：磺化法纯化方法除硫酸磺化法外，也可用高氯酸-冰醋酸纯化法、二甲基甲酰胺（DMF）纯化法及柱层析法（氧化铝、弗罗里土、活性碳等）。浓缩（concentration）测定（determination）2、气相色谱法原理：色谱柱电子捕获检测器色谱峰保留时间峰高方法概要色谱图：图5-3出峰顺序为：α-666、β-666、r-666、δ-666、环氧七氯、P，P/-DDE、O，P/-DDT、P，P/-DDD、P，P/-DDT。三、食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定原理测定方法色谱图：图5-4，（图5-5？）有机氯和拟除虫菊酯标液色谱图1—α-666；2—β-666；3—γ-666；4—δ-666；5—七氯；6—艾氏剂；7—p，p′-DDE；8—o，p′-DDT；9—p，p′DDD；10—p，p′-DDT；11—三氟氯氰菊酯（功夫）；12—二氯苯醚菊酯；13—氰戊菊酯；14—溴氰菊酯四、食品中有机磷(Organophosphatepesticideresidues)和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定——气相色谱法原理测定方法：用丙酮提取，净化后用GC测定。色谱图：16种有机磷和4种氨基甲酸酯类农药（图5-6）有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定色谱图1112.288马拉氧磷1212.745毒死蜱1313.367西维因1414.18虫螨磷1514.353倍硫磷1614.827马接硫磷1715.027对硫磷1818.28杀扑磷1919.412乙硫磷2021.293克线磷12.062甲胺磷23.775乙酰甲胺磷34.097敌百虫45.058叶蝉散56.163仲丁威66.5甲基内吸磷77.688甲拌磷87.797久效磷98.41乐果108.575甲基对硫磷附：气相色谱法简介Gaschromatography1、色谱分类气固色谱：流动相为气体，固定相为固体.气相色谱气液色谱：流动相为气体，固定相为液体.液固色谱：流动相为液体，固定相为固体.液相色谱液液色谱：流动相为液体，固定相为液体.2、GC基本原理第一节食品中的有害物质及其测定意义第二节食品中有害微量金属元素的测定第三节食品中农药残留量的测定第四节食品中黄曲霉素B1的测定第五章食品中有害污染物质的测定第四节食品中黄曲霉素B1的测定(determinationofaflatoxin)——薄层色谱法（GB/T5009.22—1996）样品中黄曲霉毒素Bl经提取、浓缩、薄层分离后，在波长365nm紫外光下产生蓝紫色荧光，根据其在薄层上显示荧光的最低检出量来测定含量。返回