JJF(闽) 1114-2020 总氮分析仪校准规范

福建省地方计量技术规范JJF（闽）1114－2020总氮分析仪校准规范CalibrationSpecificationforTotalNitrogenAnalyzers2020－12－16发布2021－3－16实施福建省市场监督管理局发布JJF（闽）1114－2020总氮分析仪校准规范CalibrationSpecificationforTotalNitrogenAnalyzers本规范经福建省市场监督管理局于2020年12月16日批准，自2021年3月16日起实施。归口单位：福建省市场监督管理局主要起草单位：龙岩市计量所本规范委托龙岩市计量所负责解释JJF(闽)1114－2020JJF（闽）1114－2020本规范主要起草人：郑振强（龙岩市计量所）杨颖（龙岩市计量所）陈健果（龙岩市计量所）林福财（龙岩市计量所）JJF（闽）1114－2020I目录引言…………………………………………………………………………………（II）1范围………………………………………………………………………………（1）2引用文件…………………………………………………………………………（1）3概述………………………………………………………………………………（1）4计量特性…………………………………………………………………………（1）5校准条件…………………………………………………………………………（2）5.1环境条件………………………………………………………………………（2）5.2校准用计量器具及配套设备……………………………………………………（2）6校准项目和校准方法……………………………………………………………（2）6.1温度偏差和温度均匀度………………………………………………………（2）6.2消解时间示值误差……………………………………………………………（3）6.3浓度示值误差…………………………………………………………………（3）6.4重复性………………………………………………………………………（3）7校准结果表达……………………………………………………………………（4）8复校时间间隔……………………………………………………………………（5）附录A碱性过硫酸钾溶液的配制………………………………………………（6）附录B零点校准液以及标准溶液的配制………………………………………（7）附录C总氮分析仪校准记录参考格式…………………………………………（8）附录D总氮分析仪校准证书内页参考格式…………………………………（10）附录E总氮分析仪浓度示值误差的不确定度评定示例………………………（11）附录F总氮分析仪温度偏差的不确定度评定示例……………………………（14）JJF（闽）1114－2020II引言本规范依据JJF1001—2011《通用计量术语及定义》、JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》以及JJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》等相关技术规范进行编写。本规范的技术指标参考了HJ636—2012《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》的相关内容。本规范为首次发布。JJF（闽）1114－20201总氮分析仪校准规范1范围本规范适用于实验室总氮分析仪（碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法）的校准。2引用文件本规范引用了下列版本的文件：GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》HJ636—2012《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。3概述总氮分析仪是用于测定水中总氮含量的仪器。其原理是在120℃~124℃下，碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物中的氮转化为硝酸盐，采用紫外分光光度计法于220nm和275nm处，分别测得吸光度220A和275A，按公式2202752AAA计算校正吸光度A，总氮（以N计）含量与校正吸光度A成正比。总氮分析仪（以下简称仪器）主要由光源、光准直单元、样品室、信号检测传输系统和显示与处理系统等部分组成，部分仪器还配有专用消解仪。4计量特性仪器计量性能要求见表1。表1计量性能要求计量性能性能指标温度偏差*±2℃温度均匀度*≤3℃消解时间示值误差*±30s浓度示值误差（0~2）mg/L2mg/L±0.2mg/L±10%重复性≤3%注：1、带“*”项目仅适用于配备消解仪的仪器；2、以上指标要求不用于合格性判断，仅供参考。JJF（闽）1114－202025校准条件5.1环境条件5.1.1温度：（15～35）℃。5.1.2相对湿度：不大于85%。5.1.3供电电源：电压（220±22）V，频率（50±0.5）Hz，或满足仪器说明书要求。5.2校准用计量器具及配套设备5.2.1温度测量设备：测量范围（100~200）℃，最大允许误差：±0.5℃；5.2.2水中总氮溶液有证标准物质：相对扩展不确定度优于3%（k=2）。零点校准液以及标准溶液配制方法见附录B。5.2.3秒表：最小分度值不大于0.1s，最大允许误差：±0.1s/h。5.2.4常用玻璃量器：A级。6校准项目和校准方法6.1温度偏差和温度均匀度消解仪在温度（120~124）℃范围选取一个温度点作为设定温度，预热30min后，选取均匀分布地6个消解孔（少于6个孔时全部选取），将温度测量设备分别插入消解孔内，待温度稳定后，间隔5min读取一个数，共读取7次。按公式（1）、公式（2）和公式（3）求温度上偏差、温度下偏差和温度均匀度。ΔTimax=Timax-TS（1）ΔTimin=Timin-TS（2）式中：ΔTimax——消解孔i的温度上偏差，℃；ΔTimin——消解孔i的温度下偏差，℃；Timax——消解孔i在规定时间内n次测量的最高温度，℃；Timin——消解孔i在规定时间内n次测量的最低温度，℃；TS——设定温度，℃。取所有消解孔中，ΔTimax和ΔTimin绝对值最大者作为仪器的温度上偏差和温度下偏差。umaxmin1/njjjTTTn（3）式中：JJF（闽）1114－20203ΔTu——温度均匀度，℃；Tjmax——各消解孔在第j次测得的最高温度，℃；Tjmin——各消解孔在第j次测得的最低温度，℃；n——测量次数。6.2消解时间示值误差仪器稳定后，按下仪器消解键，同时开始计时，待消解结束时停止计时，记下消解时间，重复测量3次。按公式（4）计算消解时间示值误差。0ttt（4）式中：t——消解时间示值误差，s；0t——消解时间设定值，s；t——消解时间3次测量平均值，s。6.3浓度示值误差仪器开机预热稳定，处于正常工作状态后，按照使用说明书对仪器进行校正，在仪器测量范围内，分别选取浓度约为量程20%，50%，80%的总氮标准溶液，经显色反应后依次注入仪器样品池中，每个浓度点测量3次，记录仪器示值。按公式（5）计算每个浓度点的相对误差rc。对于多量程仪器的其他量程，可参照上述方法进行校准。r100%sscccc（5）式中：rc——相对误差，%；c——3次测量结果的算术平均值，mg/L；sc——标准溶液浓度值，mg/L。6.4重复性仪器开机预热稳定，处于正常工作状态后，选取浓度约为量程50%的总氮标准溶液，经显色反应后注入仪器样品池中，连续测量6次，记录仪器示值，按公式（6）计算其重复性。JJF（闽）1114－2020421r()1100%1niiccsnc（6）式中：rs——重复性，%；ic——第i次测量值，mg/L；c——6次测量结果的算术平均值，mg/L；n——测量次数，n=6。7校准结果表达校准结果应在校准证书或校准报告上反映。校准证书或报告应至少包括以下信息：a）标题：“校准证书”；b）实验室名称和地址；c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d）证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e）客户的名称和地址；f）被校对象的描述和明确标识；g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用相关时，应说明被校对象的接收日期；h）如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k）校准环境的描述；l）校准结果及其测量不确定度的说明；m）对校准规范的偏离的说明；n）校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效的标识；o）校准结果仅对校准对象有效的声明；p）未经实验室书面批准，不得部分复制校准证书的声明。JJF（闽）1114－202058复校时间间隔建议复校时间间隔最长不超过一年，由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。JJF（闽）1114－20206附录A碱性过硫酸钾溶液的配制称取40.0g过硫酸钾溶于600mL水中（可置于50℃水浴中加热至全部溶解）；另称取15.0g氢氧化钠溶于300mL水中。待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后，混合两种溶液定容至1000mL，存放于聚乙烯瓶中，可保存一周。JJF（闽）1114－20207附录B零点校准液以及标准溶液的配制B.1零点校准液每升水中加入0.1mL浓硫酸蒸馏，收集溜出液于具塞玻璃容器中。也可使用新制备的去离子水。B.2总氮标准溶液的配制根据校准所需总氮标准溶液的浓度、用量及所用的水中总氮标准物质的浓度，配制校准用的总氮标准溶液。例如，准确移取20mL质量浓度为500mg/L的水中总氮标准物质，置于1000mL容量瓶中，用B.1零点校准液稀释至刻度，定容并摇匀，即得1L质量浓度为10mg/L的总氮标准溶液。总氮标准溶液应现配现用。JJF（闽）1114－20208附录C总氮分析仪校准记录参考格式委托单位：，校准依据：，证书编号：制造厂：，型号规格：，出厂编号：校准地点：，温度：℃，相对湿度：%1、温度偏差和温度均匀度（设定温度TS=）消解孔号测量值/℃次数123456781234567最高温度最低温度温度上偏差/℃温度下偏差/℃温度均匀度/℃2、消解时间示值误差（消解时间设定值0t=）序号123t测量值/s消解时间示值误差/s器具名称型号编号技术特征证书编号有效期JJF（闽）1114－202093、浓度示值误差标准溶液序号1234总氮溶液浓度值/（mg/L）测量值/（mg/L）123平均值/（mg/L）示值误差4、重复性测量次数123456平均值重复性/%测量值/（mg/L）浓度示值误差的扩展不确定度：温度偏差的扩展不确定度：校准员：核验员：校准日期：JJF（闽）1114－202010附录D总氮分析仪校准证书内页参考格式1、温度上偏差：；温度下偏差：2、温度均匀度：3、消解时间示值误差：4、浓度示值误差：5、重复性：浓度示值误差的扩展不确定度：温度偏差的扩展不确定度：JJF（闽）1114－202011附录E总氮分析仪浓度示值误差的不确定度评定示例E.1概述测量依据：JJF（闽）***-****《总氮分析仪校准规范》；环境条件：温度：（15～35）℃；相对湿度：不大于85%；测量标准：水中总氮溶液标准物质；测量对象：总氮分析仪，最大允许误差不大于10%；测量过程：仪器开机预热稳定，处于正常工作状态后，按照使用说明书对仪器进行校正，在仪器测量范围内，分别选取浓度约为量程20%，50%，80%的总氮标准溶液，经显色反应后依次注入仪器样品池中，每个浓度点测量3次，记录仪器示值。按公式计算每个浓度点的示值误差c。E.2测量模型sccc式中：c——浓度示值误差，mg/L；c——3次测量结果的算术平均值，mg/L；sc——标准溶液浓度值，mg/L。E.3合成方差和灵敏系数由于c和sc互不相关，则2222212()()()csuccuccuc其中11c；21c。E.4标准不确定度分量的评定E.4.1水中总氮溶液标准物质的不确定度评定以80mg/L总氮标准溶液的为例进行不确定度评定。80mg/L总