GBZT 300.9-2017 工作场所空气有毒物质测定 第9部分：铬及其化合物

ICS13.100C52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T300.9—2017代替GBZ/T160.7—2004工作场所空气有毒物质测定第9部分：铬及其化合物Determinationoftoxicsubstancesinworkplaceair—Part9:Chromiumanditscompounds2017-11-09发布2018-05-01实施GBZ/T300.9—2017I前言本部分为GBZ/T300的第9部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T160.7—2004《工作场所空气有毒物质测定铬及其化合物》。本部分与GBZ/T160.7—2004相比，主要修改如下：——增加了待测物的基本信息；——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：——铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法主要起草单位：江西省劳动卫生职业病防治研究所。主要起草人：钱位成。——六价铬的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：叶能权、黄振侬。——三价铬和六价铬的分别测定主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。主要起草人：徐伯洪、肖宏瑞。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB/T16019－1995；——GB/T16020－1995；——GBZ/T160.7—2004。GBZ/T300.9—20171工作场所空气有毒物质测定第9部分：铬及其化合物1范围GBZ/T300的本部分规定了工作场所空气中铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法、溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法、三价铬和六价铬分别测定法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态铬及其化合物（包括三氧化铬、铬酸盐和重铬酸盐等六价铬化合物以及三价铬化合物）浓度的检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3铬及其化合物的基本信息铬及其化合物的基本信息见表1。表1铬及其化合物的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）元素符号/分子式相对原子质量/相对分子质量铬（Chromium）7440-47-3Cr52.0三氧化铬（Chromiumtrioxide）1333-82-0CrO3100.0铬酸盐（Chromates）—CrO42-—重铬酸盐（Dichromates）—Cr2O72−—4铬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法4.1原理GBZ/T300.9—20172空气中的气溶胶态铬及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计在357.9nm波长下测定吸光度，进行定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8μm。4.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。4.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。4.2.4空气采样器，流量范围0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。4.2.5烧杯，50mL。4.2.6控温电热器。4.2.7具塞刻度试管，10mL。4.2.8原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和铬空心阴极灯。4.3试剂4.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯。4.3.2消解液：1体积高氯酸（ρ20＝1.67g/mL）与9体积硝酸（ρ20＝1.42g/mL）混合。4.3.3硝酸溶液，1%(体积分数）。4.3.4标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的铬标准溶液成10.0μg/mL铬标准应用液。4.4样品的采集、运输和保存4.4.1现场采样按照GBZ159执行。4.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L/min流量采集15min空气样品。4.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L/min流量采集2h～8h空气样品。4.4.4采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。4.5分析步骤4.5.1样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5mL消解液，盖好表面皿，在控温电热器上160℃左右消解，待消解液基本挥发干时，取下稍冷后，用硝酸溶液将残液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至10.0mL。样品溶液供测定。4.5.2工作曲线的制备：取5支～8支烧杯，各加1张微孔滤膜，分别加入0.0mL～5.0mL铬标准应用液，各加5mL消解液，然后同样品处理操作，制成10.0mL溶液，为0.0g/mL～5.0g/mL浓度范围的铬工作系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在357.9nm波长下，用乙炔-空气富燃气火焰分别测定工作系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的铬浓度(μg/mL)绘制工作曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。4.5.3样品测定：用测定工作系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由工作曲线或回归方程得样品溶液中铬的浓度(μg/mL)。若样品溶液中铬浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6计算GBZ/T300.9—201734.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（1）计算空气中铬的浓度：0010VCC.......................................(1)式中：C——空气中铬的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得样品溶液中铬的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.10μg/mL，定量下限为0.33μg/mL，定量测定范围为0.33g/mL～10μg/mL；以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.013mg/m3，最低定量浓度为0.044mg/m3；平均相对标准偏差为1％，平均采样效率为≥95％，平均消解回收率≥95％。4.7.2消解温度对铬的回收率有影响，应控制在200C以下，接近挥发干时降至160C，不能烧干。4.7.3本法测定的是空气中的总铬，包括六价铬和三价铬。若要测定水溶性六价铬化合物，可用碱性滤膜（6.2.1）采集，然后，用水洗脱滤膜上的六价铬化合物，直接配制标准系列，进行测定。若共存有水溶性三价铬化合物，则不能分别测定。4.7.4在标准和样品溶液中各加入3mL100g/L硫酸钠溶液，加1滴酚酞指示剂，用100g/L氢氧化钠溶液调至红色，再用1+2硫酸溶液褪去红色。然后用硝酸溶液稀释至10mL。这样处理后，样品溶液中1000μgCu2+、Ca2+、Co2+、Mo6+、Ni2+、SiO32-、Al3+、Fe3+、Zn2+，200μgMn2+、Pb2+等不干扰测定。5六价铬的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法5.1原理空气中的气溶胶态水溶性六价铬化合物（包括三氧化铬、铬酸盐和重铬酸盐等）用装有水的冲击式吸收管采集，在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应生成红色络合物，用分光光度计在550nm波长下测量吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1冲击式吸收管。5.2.2空气采样器，流量范围为0L/min～5L/min。5.2.3具塞刻度试管，10mL。5.2.4分光光度计，具1cm比色皿。5.3试剂5.3.1实验用水为去离子水，酸为优级纯，试剂为分析纯。5.3.2硫酸溶液，25%(体积分数）。GBZ/T300.9—201745.3.3二苯碳酰二肼溶液，2.5g/L：0.25g二苯碳酰二肼溶于丙酮中，稀释至100mL于冰箱内密封保存可稳定15d。5.3.4标准溶液：用水稀释国家认可的铬标准溶液成10.0μg/mL铬标准应用液。5.4样品的采集、运输和保存5.4.1现场采样按照GBZ159执行。5.4.2短时间采样：在采样点，用装有10.0mL水的冲击式吸收管，以3.0L/min流量采集≥15min空气样品。采样后，立即封闭进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应在48h内测定。5.4.3样品空白：在采样点，打开装有10.0mL水的冲击式吸收管的进出气口，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。5.5分析步骤5.5.1样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次，然后取5.0mL样品溶液置具塞刻度试管中，加5.0mL水，供测定。5.5.2标准曲线的制备：取5支～8支具塞刻度试管，分别加入0.0mL～1.0mL铬标准应用液，各加水至10.0mL，配成0.0g/mL～1.0g/mL浓度范围的铬标准系列。向各标准管中加入0.2mL硫酸溶液和1.5mL二苯碳酰二肼溶液，摇匀。放置15min后，用分光光度计于550nm波长下，分别测量标准系列各浓度二苯碳酰二肼的吸光度。以测得的吸光度对相应的六价铬浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中六价铬的浓度(μg/mL)。若样品溶液中六价铬浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6计算5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2按式（2）计算空气中六价铬的浓度：0010VCC.......................................(2)式中：C——空气中六价铬的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；C0——测得样品溶液中六价铬的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；V0——标准采样体积，单位为升（L）。5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159规定计算。5.7说明5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.05μg/mL，定量测定范围为0.05μg/mL～1.00μg/mL；以采集45L空气样品计，最低定量浓度为0.011mg/m3；相对标准偏差为1.4％～4.7％，平均采样效率≥95％。5.7.2Cr6+与二苯碳酰二肼反应酸度应控制在0.05mol/L～0.30mol/L硫酸溶液，最佳为0.20mol/L。15min显色完全，颜色可稳定90min。最佳测量吸光度的时间为15min～30min。5.7.3本法测定的是水溶性六价铬。GBZ/T300.9—201755.7.4Fe3+对本法干扰较大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+、Cr3+不干扰测定。6三价铬和六价铬的分别测定6.1原理空气中的气溶胶态水溶性三价铬和六价铬化合物，用碱性滤膜采集，水洗脱后，用二苯碳酰二肼直接测定六价铬；经氧化后，测定六价铬与三价铬总量，再计算出三价铬的量。6.2仪器6.2.1碱性滤膜：使用前，将微孔滤膜（孔径0.8μm）在水中煮沸10min，换水后再煮沸10min，取出晾干。再在甲酸钠-碳酸钠溶液（6.3.2）中浸泡1min，取出晾干。6.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。6.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。6.2.4空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～5L/min。6.2.5具塞刻度试管，10mL。6.2.6分光光度计，具1cm比色皿。6.3试剂6.3.1实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂