GB 12156

中华人民共和国国家标准锅炉用水和冷却水分析方法钠的测定静态法GB12156—89Analysisofwaterusedinboilerandcoolingsystem-Determinationforsodium-Staticmethod国家技术监督局1989-12-29批准1990-11-01实施1主题内容与适用范围本标准规定了天然水和锅炉用水，工业排水等水样中钠离子含量测定的方法。本标准适用于天然水、锅炉用水、工业排水等水质分析，测定范围为小于pNa5(大于230μg/L)的水样。2引用标准GB6903锅炉用水和冷却水分析方法通则3方法概要当钠离子选择性电极-pNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中pNa电极的电位随溶液中钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以pNa值表示：pNa=-lgNa+a(1)pNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特公式EERTnFa0+2.3026lgNa+(2)式中E——pNa电极所产生的电位，V；E0——当钠离子活度为1mol/L时，pNa电极所产生的电位，V；R——气体常数，8.314J·K-1·mol-1；T——热力学温度，K；F——法拉第常数，9.649×104C·mol-1；n——参加反应的得失电子数；aNa+——溶液中钠离子的活度，mol/L。当溶液中钠离子浓度小于10-3mol/L时，钠离子活度近似等于浓度，离子活度系数γ≈1。当钠离子浓度大于10-3mol/L时，离子活度系数γ≠1，在测定中要注意活度系数的修正，为此水样应预先稀释，否则误差较大。当测定溶液的aNa+10-3mol/L，被测溶液和定位溶液的温度为20℃，则式(2)可0058.logNaNa++CCE(3)0058.(pNa-pNa)E(4)或pNa=pNaE0058.(5)式中ΔE——标准溶液的电位与样品溶液电位之差，V；CNa+——标准溶液的钠离子浓度，mol/L；CNa+——样品溶液的钠离子浓度，mol/L；pNa——标准溶液钠离子浓度所对应的pNa值；pNa——样品溶液钠离子浓度所对应的pNa值。为了减少温度的影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的pH大于10来消除，后者必须严格控制Na+∶K+至少为10∶1。4试剂4.1.1氯化钠标准溶液的配制：4.1.2pNa2标准贮备液(10-2mol/L)精确称取1.1690g经250～350℃烘干1～2h的氯化钠(NaCl)基准试剂(或优级纯)溶于1级试剂水中，然后转入2L的容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。4.1.3pNa4标准溶液(10-4mol/L)相当于2.3mgNa+/L。配制时取pNa2贮备液，用Ⅰ级试剂水准确稀释至100倍。4.1.4pNa5标准溶液(10-5mol/L)相当于230μgNa+/L。取pNa4标准溶液，用Ⅰ级试剂水准确稀释至10倍。4.2碱化剂4.2.1二异丙胺母液〔(CH3)2CHNHCH(CH3)2〕的含量，应不少于98%，测定时贮存于小塑料瓶中。5仪器5.1离子计或性能类似的其他表计。仪器精度应达±0.01pNa，具有斜率校正功能。5.2钠离子选择电极(钠功能玻璃电极)：电极长时间不用，以干放为宜，干放前应用Ⅰ级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电极衰老或变坏的表现，应更换新电极。当使用无斜率标准功能的钠度计时，要求pNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新的久置不用的pNa电极，应用沾有四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的盐酸溶液中5～10min用棉花擦净再用1级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的pNa4标准溶液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。5.3甘汞电极(氯化钾浓度为0.1mol/L)：甘汞电极用完后应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间浸泡在纯水中。长期不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，有以上现象可更换电极。5.4试剂瓶(聚乙烯塑料制品)：所用试剂瓶以及取样瓶都应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用1∶1的热盐酸浸泡半天，然后用Ⅰ级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。6分析步骤6.1仪器开启半小时后，按仪器说明书进行校正。6.2向分析中需使用的pNa4、pNa5标准溶液，Ⅰ级试剂水和水样中滴加二异丙胺溶液，进行碱化，调整pH大于10。6.3以pNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将pNa电极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位应重复核对1～2次。直至重复定位误差不超过pNa4±0.02，然后以碱化后的pNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将pNa电极和甘汞电极同时浸入pNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正旋钮，使仪器指示pNa5±0.02～0.03则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。6.4水样测定碱化后的Ⅰ级试剂水冲洗电极和电极杯，使pNa计的读数在pNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，揿下仪表读数开关，待仪表指示稳定后，记录读数。若水样钠离子浓度大于10-3mol/L，则用Ⅰ级试剂水稀释后滴加二异丙胺使pH大于10，然后进行测定。6.5经常使用的pNa电极。在测定完毕后应将电极放在碱化后的pNa4标准溶液中备用。6.6不用的pNa电极以干放为宜，但在干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。以防溶液浸蚀敏感薄膜。电极一般不宜放置过久。6.70.1mol/L甘汞电极在测试完后，应湿泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。______________________附加说明：本标准由中华人民共和国水利电力部提出。本标准由水利电力部西安热工研究所归口。本标准由水利电力部西安热工研究所起草。本标准主要起草人高玉清、江俭军。