HJ 1267-2022 水质 6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定 高效液相色谱法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1267—2022水质6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定高效液相色谱法Waterquality—Determinationof6phenoxyacidherbicidesanddicamba—Highperformanceliquidchromatography本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2022-12-12发布2023-06-15实施生态环境部 发 布HJ1267—20221目次前言.....................................................................................................................................................................ii1适用范围...........................................................................................................................................................12规范性引用文件...............................................................................................................................................13方法原理...........................................................................................................................................................14干扰和消除.......................................................................................................................................................15试剂和材料.......................................................................................................................................................26仪器和设备.......................................................................................................................................................27样品...................................................................................................................................................................38分析步骤...........................................................................................................................................................49结果计算与表示...............................................................................................................................................510准确度.............................................................................................................................................................611质量保证和质量控制.....................................................................................................................................712废物处置.........................................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限............................................................................................8附录B（资料性附录）液相色谱-三重四极杆质谱法仪器参考条件...........................................................9附录C（资料性附录）方法准确度...............................................................................................................10HJ1267—20222前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：山东省青岛生态环境监测中心、青岛理工大学。本标准验证单位：山东省生态环境监测中心、山东省淄博生态环境监测中心、农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监测站、青岛市华测检测技术有限公司和青岛谱尼测试有限公司。本标准生态环境部2022年12月12日批准。本标准自2023年6月15日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ1267—20221水质6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂、标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理应在通风橱内操作；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中麦草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、2-甲-4-氯（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、2,4-滴丙酸（2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸）、2,4,5-涕（2,4,5-三氯苯氧乙酸）、2,4-滴丁酸（4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸）和2,4,5-涕丙酸（2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸）等7种除草剂的测定。采用液液萃取，取样量为250ml，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.04µg/L～0.06µg/L，测定下限为0.16µg/L～0.24µg/L；采用直接净化，取样量为5.0ml，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.5µg/L～0.8µg/L，测定下限为2.0µg/L～3.2µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3方法原理经水解后，样品中苯氧羧酸类化合物和麦草畏通过液液萃取后固相萃取净化或样品直接经固相萃取净化，用具有紫外检测器或二极管阵列检测器的高效液相色谱仪分离测定。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除除草剂氯磺隆对2,4-滴的测定有干扰，可通过降低流动相B的初始比例，使氯磺隆与2,4-滴的色谱峰达到基线分离。2-氯苯酚对麦草畏的测定有干扰，2,4-二氯苯酚对2,4-滴的测定有干扰，2-甲基-4-氯苯酚对2-甲-4-氯的测定有干扰，可使用固相萃取柱（5.16）按照7.2.2.2的净化步骤消除干扰。如果样品中有碱、中性化合物干扰测定，可向水解后的试样（7.2.1）中加入20ml二氯甲烷（5.6），振摇放气后，继续振荡萃取5min，静置15min，待两相分层后，弃去下层有机相。再加入20ml二氯HJ1267—20222甲烷（5.6）重复萃取一次，弃去下层有机相，水相按7.2.2或7.2.3制备试样。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。5.1磷酸（H3PO4）：ρ＝1.87g/ml。5.2氯化钠（NaCl）。使用前在400℃灼烧2h，冷却后密封保存于磨口玻璃瓶中。5.3无水硫酸钠（Na2SO4）。使用前在400℃灼烧2h，冷却后密封保存于磨口玻璃瓶中。5.4氢氧化钠（NaOH）。5.5甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。5.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.7丙酮（CH3COCH3）：农残级。5.8甲酸（HCOOH）：高效液相色谱纯。5.9甲醇水溶液。用甲醇（5.5）和水按2:3体积比混合。5.10氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝6mol/L。称取24.0g氢氧化钠（5.4）溶于水中，定容至100ml。5.11流动相A：磷酸水溶液。用磷酸（5.1）调节实验用水的pH值至3.0±0.1，用pH计（6.6）测定，经0.45μm滤膜（5.18）过滤后使用。5.12苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准品：纯度≥96%。5.13苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准贮备液：ρ＝1.00mg/ml。分别称取苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准品（5.12）0.100g（精确到0.1mg），用丙酮（5.7）溶解后，转移到100ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线。标准贮备液在-20℃以下避光保存，保存期为1a。也可直接购买有证标准溶液，并按照制造商的产品说明书要求保存。5.14混合标准中间液：ρ＝100µg/ml。取1.00ml苯氧羧酸类除草剂和麦草畏标准贮备液（5.13）于10ml容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至标线，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期为60d。5.15混合标准使用液：ρ＝2.00µg/ml。取200µl混合标准中间液（5.14）于10ml容量瓶中，用甲醇水溶液（5.9）定容至标线，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期为40d。5.16固相萃取柱：60mg/3ml，填料为苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱。5.17滤膜：0.22µm聚四氟乙