SNT 3706-2022 进出口纺织品 有机锡化合物的测定方法 气相色谱-质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T3706—2022代替SN/T3706—2013进出口纺织品有机锡化合物的测定方法气相色谱-质谱法Textilesforimportandexport—Determinationoforganotincompounds—Gaschromatography-massmethod2022-03-14发布2022-10-01实施ICS59.080.01CSSW04中华人民共和国海关总署发布.氛〔-一__瓜学兔兔标准下载.氛〔-一__瓜学兔兔—2022I前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替SN/T3706—2013《进出口纺织品中有机锡化合物的测定方法气相色谱-质谱法》，与SN/T3706—2013相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）定量方法由外标法改为内标法（见第8章）；b）增加了新增有机锡化合物相关信息（见附录A）；c）增加了新增有机锡化合物标准品相关信息（见附录B）；d）修改了有机锡标准储备溶液的配制方法（见5.10，2013年版的4.10）；e）修改了有机锡标准工作溶液的配制方法（见5.11，2013年版的4.11）；f）增加了内标混合标准工作溶液的配制方法（见5.12）；g）删除了旋涡振荡器（见2013年版的5.3）；h）增加了机械振荡器（见6.3）；i）修改了称样量（见7.1，2013年版的6.1）；j）修改了甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液体积（见7.1，2013年版的6.1）；k）修改了衍生化的步骤，包括把旋涡振荡器改为机械振荡器、振荡时间和正己烷的体积（见7.2，2013年版的6.2）；l）更新了有机锡衍生物的总离子流色谱图（见附录D，2013年版的附录B）本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国广州海关。本文件主要起草人：麦晓霞、张晓利、周长征、徐金梅、梁灌、陈召容、陈飞洋、曾细梅。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——2013年首次发布为SN/T3706—2013；——本次为第一次修订。.氛〔-一__瓜学兔兔标准下载.氛〔-一__瓜学兔兔—2022进出口纺织品有机锡化合物的测定方法气相色谱-质谱法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了纺织品中16种有机锡化合物（见附录A）的气相色谱-质谱检测方法。本文件适用于各种纺织材料及其产品中16种有机锡化合物的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理采用甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合试剂作为提取剂，对样品进行超声提取，提取液用四乙基硼酸钠进行衍生化，将极性高沸点有机锡化合物转化为相应低沸点的烷基化衍生物，经正己烷萃取，采用气相色谱-质谱联用仪测定和确证，内标法定量。5试剂和材料除另有规定外，在分析中所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的三级水或相当纯度的水。5.1正己烷：色谱纯。5.2甲醇：色谱纯。5.3乙酸钠。5.4冰乙酸。5.5四乙基硼酸钠：纯度≥98%。5.6乙酸钠缓冲溶液：1mol/L的乙酸钠溶液，用冰乙酸（5.4）调至pH=4.0±0.1。5.7甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液：由pH=4.0±0.1的乙酸钠缓冲溶液（5.6）和甲醇（5.2）按照体积比为1：1混合配制的混合溶液。5.8四乙基硼酸钠溶液：在隔绝空气条件下，称取0.2g四乙基硼酸钠（5.5）于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液浓度为20g/L（质量浓度）。注：因四乙基硼酸钠在空气中具有自燃性，故在惰性气体环境中进行操作，以避免引起火灾。此溶液不稳定，.氛〔-一__瓜学兔兔—2022宜现用现配。5.9有机锡化合物标准品：纯度≥95%（见附录B）。5.10有机锡标准储备溶液：有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计，准确称取相应有机锡化合物标准品（见表1，精确至0.001g），用少量甲醇溶解后，用甲醇稀释定容到100mL容量瓶中。表1有机锡标准储备溶液配制信息表化合物质量因子配制1000mg/L有机锡阳离子标准储备溶液所需要相应的有机锡化合物的质量（100mL容量瓶中）/mg一丁基三氯化锡0.623160.5一辛基三氯化锡0.686145.8二丁基二氯化锡0.767130.4二辛基二氯化锡0.830120.5三丁基氯化锡0.891112.2三苯基氯化锡0.908110.1三环己基氯化锡0.912109.6四丁基锡1.000100.0三丙基氯化锡0.875114.3三甲基氯化锡0.822121.7二甲基二氯化锡0.677147.7一甲基三氯化锡0.557179.5三辛基氯化锡0.928107.8二苯基二氯化锡0.794125.9一苯基三氯化锡0.649154.1二丙基二氯化锡0.743134.6氘代三丁基氯化锡TBT-d27（IS2）a0.899111.2氘代四丁基锡TeBT-d36（IS3）a1.000100.0氘代三苯基氯化锡TPhT-d15（IS1）a0.912109.6a内标物。5.11有机锡混合标准工作溶液：分别移取有机锡标准储备溶液（5.10）适量体积到同一个棕色容量瓶，用甲醇稀释到刻度，摇匀，根据需要配制成10mg/L的有机锡混合标准工作溶液。5.12内标混合标准工作溶液：分别移取三种有机锡标准储备溶液（5.10）适量体积到同一个棕色容量瓶，用甲醇稀释到刻度，摇匀，配制成10mg/L的内标混合标准工作溶液。注：标准工作溶液在4℃以下避光保存。4℃条件下标准储备溶液有效期为6个月，标准工作溶液有效期为3个月。.氛〔-一__瓜学兔兔—20226仪器和设备6.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：带有EI源。6.2可控温超声波发生器。6.3机械振荡器：能进行往复运动以保证可以进行充分的液体交换，往复式速率至少为（200±20）r/min，振幅4mm。6.4天平：感量0.1mg和0.01g。6.5有机系薄膜过滤头：0.22μm。6.61mL一次性注射器。6.7100mL具塞三角烧瓶。6.850mL窄口瓶，口径24mm，具有配套密封盖。6.950mL量筒。6.10合适量程的移液装置。6.11pH计。7分析步骤7.1提取取代表性样品，将其剪碎至5mm×5mm以下，混匀。称取上述样品2.0g（精确至0.01g），置于100mL具塞锥形瓶中，准确加入30mL甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（5.7），用合适量程的移液装置（6.10）加入200μL内标混合标准工作溶液（5.12），摇匀，将布样完全浸泡后，置于可控温超声波发生器（6.2）水浴中，50℃下超声萃取60min，冷却至室温备用。7.2衍生化准确移取上述样液15mL置于具有密封盖的窄口瓶（6.8）中。加入2mL四乙基硼酸钠溶液（5.8），用机械振荡器（6.3）往复振荡5min，再准确加入3.00mL正己烷，用机械振荡器（6.3）往复振荡25min，静置5min，分层，用一次性注射器（6.6）吸取上层有机相，再用0.22μm的聚四氟乙烯薄膜过滤头注射过滤到进样瓶中，供GC-MS测定。7.3标准工作曲线的制作准确吸取15μL、30μL、60μL、90μL、150μL的有机锡混合标准工作溶液（5.11）到具有密封盖的窄口瓶（6.8）中，准确加入15mL甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（5.7），添加100μL内标混合标准工作溶液（5.12），按照7.2衍生化。配制的曲线浓度范围为50μg/L、100μg/L、200μg/L、300μg/L、500μg/L。所得溶液按照7.5.1的条件测定，绘制标准工作曲线。如果有机锡含量超过工作曲线浓度范围，减少试样称样量，以便正确对样品进行定量分析。7.4空白溶液的准备按照7.1~7.2的方法制备空白溶液，以保证所用试剂及材料不含有可检出的有机锡化合物。7.5测定7.5.1气相色谱-质谱条件由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的普遍参数。采用.氛〔-一__瓜学兔兔—2022下列参数已被证明对测试是适合的：a）色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25μm，或相当者；b）色谱柱温度：初始温度40℃，保持2min，以20℃/min升温至280℃，保持3min；c）进样口温度：280℃；d）气相和质谱传输线温度：280℃；e）离子源温度：230℃；f）四极杆温度：150℃；g）电离方式：EI，能量70eV；h）数据采集：SIM，选择离子见附录C；i）载气：氦气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min；j）进样方式：不分流进样，1min后开阀；k）进样量：1μL；l）溶剂延迟时间：3.3min。7.5.2气相色谱-质谱分析及阳性结果确证根据样液中被测物含量情况，选取浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中有机锡的响应值应在仪器检测的线形性范围内。有机锡衍生物的GC-MS总离子流色谱图见附录D。如果样液与标准工作溶液的总离子流色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，则根据附录C中有机锡衍生物选择离子种类及其丰度比进行确证。8结果表述有机锡化合物含量的计算：测定每种有机锡和内标物的峰面积，利用校准工作曲线按式（1）分别计算试样中有机锡化合物的含量：2iiisciisissAcVAXAmA××××=××……………………………（1）式中：Xi——试样中有机锡化合物i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；Ai——样液中有机锡化合物i的峰面积；ci——标准工作溶液中有机锡化合物i的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V——试样最终定容体积，单位为毫升（mL）；Aisc——标准工作溶液中内标的峰面积；Ais——标准工作溶液中有机锡化合物的峰面积；m——试样所称取的质量，单位为克（g）；Aiss——样液中内标的峰面积。测定结果以各有机锡化合物的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后两位。9测定低限和精密度9.1测定低限本标准中一辛基三氯化锡的测定低限为0.20mg/kg；其余15种有机锡化合物的测定低限为0.15mg/kg。.氛〔-一__瓜学兔兔—20229.2回收率本标准中三辛基氯化锡和一辛基三氯化锡回收率范围为70%~90%；其余14种有机锡化合物的回收率范围为80%~110%。9.3精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，连续对同一被测对象进行独立的测试，所获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。10测试报告测试报告至少应包括以下内容：a）样品来源及描述；b）采用的测试方法；c）测试结果；d）任何偏离本标准的细节；e）测试日期。.氛〔-一__瓜学兔兔—2022附录A（资料性）有机锡化合物相关信息有机锡化合物相关信息见表A.1。表A.116种有机锡化合物中文名称及英文缩写序号化合物中文名称化合物英文缩写1三苯基锡TPhT2二辛基锡DOT3三丙基锡TPT4三环已基锡TCyHT5二甲基锡DMT6一甲基锡MMT7三甲基锡TMT8二丁基锡DB