有机化学难点

有机化学难点1)取代反应1SN1反应：只有一种分子参与了决定反应速率关键步骤的亲核取代反应称为单分子亲核取代反应.用SN1表示.S表示取代反应,N表示亲核,1表示只有一种分子参与了速控步骤.2SN2反应：有两种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为双分子亲核取代反应.用SN2表示.S表示取代反应,N表示亲核,2表示有两种分子参与了速控步骤.3SNi反应：亚硫酰氯和醇反应时,先生成氯代亚硫酸酯,然后分解为紧密离子对,Cl?作为离去基团（?OSOCl）中的一部分,向碳正离子正面进攻,即“内返”,得到构型保持的产物氯代烷.上述取代犹如是在分子内进行的,所以叫它分子内亲核取代,以SNi表示.4加特曼反应：加特曼(GattermannL)发现：用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物.这样进行的反应叫做加特曼反应.5加特曼-科赫反应：苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应.6傅-克反应：芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应；芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应；统称傅-克反应.7布赫尔反应：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应.8自由基取代反应：若取代反应是按共价键均裂的方式进行的,则称其为自由基取代反应.9齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应,生成a-氨基吡啶,如果a位已被占据,则得g-氨基吡啶,但产率很低.这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应.10亚硝基化：苯酚在酸性溶液中与亚硝酸作用,生成对亚硝基苯酚及少量的邻亚硝基苯酚.该反应称为亚硝基化反应.11刚穆伯—巴赫曼反应：芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯（Gomberg）—巴赫曼（Bachmann）反应.12皂化反应：油脂的碱性水解称为皂化反应.13卤化反应：有机化合物分子中的氢原子被卤原子取代的反应称为卤化反应.卤化反应包括氟化（fluorinate）,氯化（chlorizate）,溴化（brominate）和碘化（iodizate）.但最常用的卤化反应是氯化和溴化.14卤代烃与金属有机化合物的偶联反应：通过SN反应,卤代烃中的烃基与金属有机化合物的烃基用碳碳键连接起来,形成了一个新的分子,称这类反应为卤代烃与金属有机化合物的偶联反应.15卤代烃的水卤代烃与氢氧化钠的水溶液共热,卤原子被羟基取代生成醇,称为卤代烃的水解.16卤代烃的醇卤代烃与醇钠的醇溶液共热,卤原子被烷氧基取代生成醚,称为卤代烃的醇解.17芳香亲电取代反应：芳环上的氢被亲电试剂取代的反应称为芳香亲电取代反应.18芳香亲核取代反应：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代的反应称为芳香亲核取代反应.19饱和碳原子上的亲核取代反应：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应.用SN表示.在反应中,受试剂进攻的对象称为底物.亲核的进攻试剂（往往带有一对未共同的电子）称为亲核试剂,离开的基团称为离去基团.与离去基团相连的碳原子称为中心碳原子,生成物为产物.在上述反应中,若受进攻的中心碳原子是饱和碳原子,则称此类反应为饱和碳原子上的亲核取代反应.201,2?环氧化合物的开环反应：环氧乙烷类化合物的三元环结构使各原子的轨道不能正面充分重叠,而是以弯曲键相互连结,由于这种关系,分子中存在一种张力,极易与多种试剂反应,把环打开.这类反应称为1,2?环氧化合物的开环反应.酸催化开环反应时,首先环氧化物的氧原子质子化,然后亲核试剂向C?O键的碳原子的背后进攻取代基较多的环碳原子,发生了SN2反应生成开环产物.这是一个SN2反应,但具有SN1的性质,电子效应控制了产物,空间因素不重要.碱催化开环反应时,亲核试剂选择进攻取代基较少的环碳原子,C?O键的断裂与亲核试剂和环碳原子之间键的形成几乎同时进行,并生成产物.这是一个SN2反应,空间效应控制了反应.21柯尔伯—施密特反应：干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特（Kolbe-Schmitt）反应.22醛酮α?氢的卤化：在酸或碱的催化作用下,醛酮的α?H被卤素取代的反应称为醛酮α?氢的卤化.23重氮化反应：芳香一级胺和亚硝酸或亚硝酸盐及过量的酸在低温下反应生成芳香重氮盐,该反应称为重氮化反应.24重氮盐的水重氮盐的酸性水溶液一般很不稳定,会慢慢水解生成酚和放出氮气,这称为重氮盐的水解.25重氮盐的偶联反应：重氮盐正离子可以作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代,生成偶氮化合物,通常把这种反应叫做重氮盐的偶联反应.重氮盐与酚偶联在弱碱性(pH=8～10)条件下进行,酚羟基是邻对位定位基,综合考虑电子效应和空间效应,偶联反应一般在羟基的对位发生,对位有取代基时,得邻位偶联产物.重氮盐与三级芳胺在弱酸性(pH=5～7)溶液中发生偶联,生成对氨基偶氮化合物,若氨基的对位有取代基,则偶联在邻位发生.26威廉森合成法：在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森（WilliamsonAW）合成法.27离子型取代反应：若取代反应是按共价键异裂的方式进行的,则称其为离子型取代反应.然后再根据反应试剂的类型进一步分为亲电取代反应和亲核取代反应.28席曼反应：芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸盐,后者加热分解产生氟苯,这称为席曼(Schiemann)反应.席曼反应是在1927年才发现的.29桑德迈耳反应：1884年,桑德迈耳(SandmeyerT)发现：在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下,重氮盐在氢卤酸溶液中加热,重氮基可分别被氯或溴原子取代,生成芳香氯化物或溴化物.这一反应称为桑德迈耳反应.30硝化反应：有机化合物分子中的氢被硝基取代的反应称为硝化反应.31氯甲基化反应：有机化合物分子中的氢被氯甲基取代的反应称为氯甲基化反应.32温斯坦离子对机理：温斯坦（Winstein,S.）认为：在SN1反应中,某些产物是通过离子对进行的,按照这个概念,在进行SN1反应时,底物按紧密离子对-溶剂分离子-自由离子的方式进行离这个过程是可逆的,反向过程称为返回.在SN1反应中,亲核试剂可以在其中任何一个阶段进攻而发生亲核取代反应.如亲核试剂进攻紧密离子对,由于R+与X－结合比较紧密,亲核试剂必须从R+与X－结合的相反一面进攻,而得到构型转化的产物；而溶剂分离子对间的结合不如紧密离子对密切,消旋的产物占多数；自由离子则因为碳正离子是一个平面结构,亲核试剂在平面两边进攻机会均等,得到完全消旋的产物.33普塑尔反应：一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应.这个反应是普塑尔（PschorrR）在寻找合成菲环的新方法中首先发现的,故称为普塑尔反应.34酯化反应：羧酸与醇在酸催化下生成酯的反应称为酯化反应.35酯交换反应：在酸（氯化氢、硫酸或对甲苯磺酸等）或碱（烷氧负离子）催化下,酯中的OR’被另一个醇的OR’’置换,称为酯的醇解.这是从一个酯转变为另外一个酯的反应,因此也称为酯交换反应.36酯的烃基化反应：酯的a-氢可以被烃基取代,这是酯的烃基化反应.37酯的酰基化反应：酯的a-氢可以被酰基取代,这是酯的酰基化反应.38溶剂解反应：如果在反应体系中只有底物和溶剂,没有另加试剂,那末底物就将与溶剂发生反应,溶剂就成了试剂,这样的反应称为溶剂解反应.39酰胺的交换反应：酰胺与氨（胺）反应,可以生成一个新的酰胺和一个新的胺,因此该反应称为酰胺的交换反应.40酰基碳上的亲核取代反应：酰基碳上的一个基团被亲核试剂取代的反应称之为酰基碳上的亲核取代反应.41羧酸衍生物的水羧酸衍生物与水反应生成羧酸称为羧酸衍生物的水解.42羧酸衍生物的胺羧酸衍生物与胺反应生成酰胺,这称为羧酸衍生物的胺解.43羧酸衍生物的醇羧酸衍生物与醇反应生成酯,这称为羧酸衍生物的醇解.44瑞穆尔—悌曼反应：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer—Tiemann)反应.45赫尔—乌尔哈—泽林斯基反应：在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下,卤素取代羧酸α氢的反应称为赫尔—乌尔哈—泽林斯基（HellC－VolhardJ－ZelinskiND）反应.46磺化反应：有机化合物分子中的氢被磺酸基取代的反应称为磺化反应.47霍夫曼烷基化反应：卤代烷与氨或胺反应生成胺,这称为霍夫曼（Hofmann）烷基化反应.反应是按SN2机理进行的.48霍本—赫施反应：在氯化锌和盐酸的作用下,用腈进行酚芳环上的酰基化反应称为霍本—赫施(Houben—Hoesch)反应.间苯二酚比苯酚容易进行霍本—赫施反应.(2)加成反应11,2?加成：共轭双烯和亲电试剂加成时,若试剂和一个单独的双键反应,反应的结果是试剂的两部分加在两个相邻的碳原子上,这称为1,2?加成.得到的产物为1,2?加成产物.21,4?加成：共轭双烯和亲电试剂加成时,若试剂加在共轭双烯两端的碳原子上,同时在中间两个碳上形成一个新的双键,这称为1,4?加成,产物为1,4?加成产物.3加成聚合反应：化合物在催化剂或引发剂的作用下,打开不饱和键按一定的方式自身加成为长链大分子的反应称为加成聚合反应.简称加聚反应,加成聚合是烯烃的一种重要反应性能.加成聚合反应机理属于链式聚合.链式聚合可分为自由基聚合,正离子聚合、负离子聚合和配位聚合四大类.它们都包括链引发、链增长、链终止三个阶段反应.4自由基加成反应：过氧化物在光照下发生均裂产生自由基,烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应.5麦克尔加成反应：一个能提供亲核碳负离子的化合物（称为给体）与一个能提供亲电共轭体系的化合物（称为受体）在碱性催化剂作用下,发生亲核1,4?共轭加成反应,称为麦克尔（Michael.A）加成反应.（本反应也可归于缩合反应）6环正离子中间体机理：烯烃与溴的亲电加成是按环正离子中间体机理进行的.机理表明：该亲电加成反应是分两步完成的反式加成.首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近,与烯烃形成环正离子,然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳,发生SN2反应,总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应,得到反式加成的产物.7亲电加成反应：通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应.亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行.8离子对中间体机理：按离子对中间体机理进行的过程表述如下：试剂与烯烃加成,烯烃的π键断裂形成碳正离子,试剂形成负离子,这两者形成离子对,这是决定反应速率的一步,π键断裂后,带正电荷的C—C键来不及绕轴旋转,与带负电荷的试剂同面结合,得到顺式加成产物.9碳正离子机理：碳正离子机理进行的过程可表述如下：试剂首先离解成离子,正离子与烯烃反应形成碳正离子,这是决定反应速率的一步,π键断裂后,C—C键可以自由旋转,然后与带负电荷的离子结合,这时结合就有两种可能,即生成顺式加成与反式加成两种产物.10羰基的亲核加成：羰基是一个具有极性的官能团,由于氧原子的电负性比碳原子的电负性大,因此氧带有负电性,碳带有正电性,亲核试剂容易向带正电性的碳进攻,导致π键异裂,两个σ键形成.这就是羰基的亲核加成.(3)消除反应1E1反应：E1表示单分子消除反应.E表示消除反应,1代表单分子过程.E1反应分两步进行.第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂,产生活性中间体碳正离子.第二步是碱提供一对孤电子,与碳正离子中的氢结合,碳正离子消除一个质子形成烯.决定反应速率的一步是中心碳原子与离去基团的键的解离,第二步消除质子是快的一步,反应速率只与第一步有关,是单分子过程,反应动力学上是一级反应.2E2反应：E2表示双分子消除反应.E代表消除反应,2代表双分子过程.E2反应是反式共平面的消除反应,一步完成.3E1cb反应：单分子共轭碱消除反应用E1cb表示.E表示消除