大有机---走进第九大题

1大有机-----走进第九大题[三]白黎芦醇（结构简式：）属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用．某课题组提出了如下合成路线（如图甲）：已知（如图乙）．根据以上信息回答下列问题：（4）写出A→B反应的化学方程式：（6）化合物有多种同分异构体，写出符合括号内条件(能发生银镜反应、含苯环且苯环上一氯取代物只有2种)所有同分异构体的结构简式：[六]3﹣羟基丁酸可以用于合成一种生物降解塑料PHB．在合成PHB的众多途径中，有一种副产品少、污染小、原子利用率高的路线，同时，3﹣羟基丁酸也可以通过两步反应形成另一种高聚物E：已知：i．共轭二烯烃（如异戊二烯）与含有碳碳叁键的有机物作用时能形成环状化合物：ii．iii．步骤②只有一种产物；E的结构中含有甲基（1）PHB（填“有”或“无”）固定熔沸点；它与E（填“互为”或“不互为”）同分异构体．（6）写出化学方程式：反应④；反应⑤[一]据报道，新型香豆素类衍生物F具有一定程度的抗真菌活性。其合成路线如下：已知：①丙二酸二甲酯[CH2(COOCH3)2]的亚甲基上氢原子受两个羰基的影响，活性较高。它与羰基2化合物(如RCHO)起缩合反应，生成不饱和化合物RCH=C(COOCH3)2。COOHⅢ反应CH2Cl2(D)(E)(F)OOH3COCOClOOH3COCOORCOOCl②OH+CH2Cl2COR+HCl(B)(C)OOH3COCOOHC8H8O3(A)EtO-C-CH2-C-OEtOO反应ⅠOOH3COCOOEtⅡ反应完成下列填空：51．反应Ⅰ中有三种产物，物质的量之比为(B):H2O:CH3CH2OH=1:1:1写出A的结构简式：____________________。54．1molF最多与________molNaOH恰好完全反应。[七]苯佐卡因（化学名称：对氨基苯甲酸乙酯，结构简式：简称：EPABA）是白色粉末，味苦而麻，易溶于乙醇，不溶于水．是局部麻醉药，用于手术后创伤止痛，溃疡痛等．苯佐卡因的合成路线如下：（Na2Cr2O7是一种强氧化剂）已知：①石油裂解气的某一成分在一定条件下可三聚生成X，A是X的相邻同系物；②烷基化反应：；③④酰基化反应：．（4）写出反应④的化学方程式：．（5）检验反应③中的B已完全转化为C的方法是：（6）甲同学尝试设计合成路线W：，却始终没有成功，请分析可能原因：，乙同学在甲的合成路线W中插入了两个反应：（a）与乙酸酐（CH3CO）2O反应、（b）与稀硫酸加热回流，于是获得了成功，则反应（b）插入了合成路线W中的第步．（填I、II、III、IV、V）3[八]化合物A是石油化工的一种重要原料，用A和水煤气为原料经如图途径合成化合物D（分子式为C3H6O3）．已知：（2）指出反应⑤的反应类型．化合物D′是D的一种同分异构体，它最早发现于酸牛奶中，是人体内糖类代谢的中间产物．D′在浓硫酸存在的条件下加热，既可生成能使溴水褪色的化合物E（C3H4O2），又可生成六原子环状化合物F（C6H8O4）．(5)E的结构简式(6)请分别写出D′→F的化学方程式：[十三]4﹣硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如下：已知：（2）满足下列条件的C的同分异构体的结构简式有种（不包含C）．①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物有两种；②苯环上有四个取代基，其中三个为甲氧基（﹣OCH3），其在苯环上位置与C相同；③含﹣COO﹣基团．[十四]新一代药物H具有良好的抗肿瘤活性，其合成路线如下：4已知：反应物中，R、R’可为：H、CH3、NH2等．（5）写出符合下列条件的物质A的同分异构体的结构简式．①属于硝酸酯②苯环上的一氯代物有两种答案：5[三]分析：由于合成路线中唯一知道的是白黎芦醇的结构简式和分子式，因此可以以白黎芦醇的结构简式为起点，用逆推方法，确定各步反应的各物质的结构简式和反应类型，回答试题各问．也可根据有机物A的分子式C9H10O4，计算出A的不饱和度为5，再根据A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2等性质，结合白黎芦醇的结构简式，确定A的分子结构（含一个苯环，无酚羟基，有羧基．在苯环的间三位上有三个取代基等），推出有机物A的结构简式，用逆推（或顺推）方法，判断推出各有步反应的各物质的结构简式和反应类型：（4）A为，与甲醇发生酯化反应生成B，B为，A→B反应的化学方程式为：，故答案为：；（6）根据给定条件①能发生银镜反应，可确定分子结构中有醛基，②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，可确定苯环上有二个取代基，并处于对位．则化合物的同分异构体有三种：，[六]解答：由转化关系可知，B发生信息ii反应生成C，C与氢气发生反应生成3﹣羟基丁酸，逆推可得C为CH3COCH2COOH，A与CH≡CH发生信息i反应生成B，则B为，A为．3﹣羟基丁酸也可以通过两步反应形成另一种高聚物E，则应先发生消去反应生成CH3CH=CHCOOH，CH3CH=CHCOOH发生加聚反应得到E，故E为；故3﹣羟基6丁酸通过酯化反应进行的缩聚反应反应生成PHB，则PHB为，（1）PHB是高聚物，分子中n值不同，为混合物，没有固定的熔点；PHB与E都属于高聚物，但n值不同，二者不是同分异构体，故答案为：无；不互为；（6）反应④为：nCH3CH（OH）CH2COOH+（n﹣1）H2O；反应⑤为：CH3CH（OH）CH2COOHCH3CH=CHCOOH+H2O[一]51．H3COCHOOH54．5[七]解答：解：由题给信息可知D为，C为，则B为，石油裂解气的某一成分在一定条件下可三聚生成X，X为苯，A是X的相邻同系物，应为，则Y为CH3Cl，（4）反应④的化学方程式为，为酯化反应，故答案为：；（5）B为，可与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，可用酸性高锰酸钾溶液检验，方法是取少量下层液体，滴加1滴酸性高锰酸钾溶液，不褪色，故答案为：取少量下层液体，滴加1滴酸性高锰酸钾溶液，不褪色；（6）由于氨基易被氧化，应最后用硝基还原，否则不能制得产物，反应（b）插入了合成路线W中的第IV步，生成肽键，可防止氨基被氧化，故答案为：﹣NH2（氨基）容易被氧化；IV．[八]7解答：由反应②B+Br2→CH3CHBrCHO可知，该反应为取代反应，故B为CH3CH2CHO，由反应①可知，A为CH2=CH2，由反应③CH3CHBrCHO在NaOH醇溶液、加热条件下转化C，该反应为类似卤代烃的消去反应，故C为CH2=CHCHO，反应⑤在高锰酸钾碱性溶液氧化C=C双键，引入2个﹣OH，反应④的作用是保护醛基，防止反应⑤时被高锰酸钾碱性溶液氧化，由信息可知，反应⑥生成醛基﹣CHO，故D为CH2（OH）CH（OH）CHO，（2）反应是⑤在高锰酸钾碱性溶液氧化C=C双键，所以是氧化反应；故答案为：氧化反应；（5）化合物D′是CH2（OH）CH（OH）CHO的一种同分异构体，D′在浓硫酸存在的条件下加热，既可以生成能使溴水褪色的化合物E（C3H4O2），又可以生成六原子环状化合物F（C6H8O4），故D′中含有羟基﹣OH，羧基﹣COOH，它最早发现于酸牛奶中，是人体内糖类代谢的中间产物，故D′为CH3CH（OH）COOH，E为CH2═CHCOOH（6）F为D′→F的反应方程式为：，[十三]解（2）C的同分异构体符合①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物有两种，苯环上有2种位置的H原子；②苯环上有四个取代基，其中三个为甲氧基（﹣OCH3），其在苯环上位置与C相同，即3个甲氧基相邻，；③含﹣COO﹣基团，所以与﹣COOCH3、﹣CH3COOH、﹣OOCCH3、﹣CH2OOCH相邻均符合，即符合条件的同分异构体有4种，故答案为：4；[十四]解答：对比B、D的结构可知C为，由H结合题给信息可知G为，对比E、G的结构结合题给信息可知F为，（5）①属于硝酸酯，应含有﹣O﹣NO2官能团，②苯环上的一氯代物有两种，说明苯环上的取代基应位于对位位置，则应为