天然药物化学习题总汇的答案1

第一章参考答案三、填空题1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3.凝胶，透析法。4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9.分配系数，分配系数，大，好。10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。第二章参考答案三、填空题1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。2．有机相，二相水解法3．配糖体，端基碳原子。四、分析比较题，并简要说明理由1．答：酸催化水解的难→易程度：BDAC理由：酸催化水解的难→易顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷五、完成下列反应1.OHOHOOOOOCH3OCH3OOOCH3OCH3OOCH3OOCH3OCH3OCH3CH3OHHClOCH3OCH3OHOOCH3OCH3OHOCH3OCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3第三章参考答案三、填空题1．蓝色，碱性。2．碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。3．内酯环，碱水，酸，内酯。4．苯骈α-吡喃酮，5．简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，双香豆素。6．简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。7．伞形科，芸香科，含氧基团，秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。8．五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。9．溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。10．七叶内酯，七叶苷。11．蓝色，碱性。12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。13．936cm-1，Labat试剂。14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15．挥发性。16．β构型。四、鉴别题1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2．答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。CH3I,NaHDMSOOO12345678第四章参考答案三、填空题1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黄素型、茜草素型6．将苷水解成苷元7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14．OO羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH四、鉴别题1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B六、设计提取分离流程1．（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。（2）答：提取分离游离蒽醌的流程为：中药材粗粉等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）5%NaHCO3萃取碱水层氯仿层酸化5%NaCO3萃取黄色沉淀（大黄酸）碱水层氯仿层（大黄素）（大黄素甲醚）2．答：3．答：虎杖粗粉150g95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h）乙醇提取液减压回收乙醇至无醇味浓缩物加水30ml转移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液无色，合并萃取液水层乙醚液5%Na2CO3萃取，每次10ml，萃取约4～5次，至乙醚层色浅Na2CO3层乙醚层加盐酸调pH25%NaOH溶液10ml，萃取约放置沉淀，抽滤4～5次，至乙醚层色黄色沉淀（大黄素）NaOH层乙醚层药材乙醚回流5%NaOH乙醚层碱水液（含有1）碱水液（含有3）乙醚层5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3碱水液（含有2）乙醚层药渣（含4、5、6、7）（黄素-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖）酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚）硅胶色谱分离4．答：七、解析结构（一）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48cm-1说明是1，8-二羟基蒽醌。所以是化合物B。（二）答：1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟基蒽醌类，2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有不是苷类物质，3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有β-OH，排除了B的可能，，4．IR：1655cm-11634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21cm-1，示有1个α-OH取代，排除了C的可能。5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有一个OCH3，说明是A的可能性大，6．在4.55（2H，单峰）示有—CH2OH，说明是A的可能性大，7．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），大黄素甲醚大黄酚黄色沉淀萱草根乙醇提取乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3溶液乙醚溶液酸化5%Na2CO3Na2CO3乙醚液乙醚吡啶重结晶酸化1%NaOH黄色沉淀浅黄色结晶重结晶橙黄色结晶NaOH溶液乙醚液酸化黄色沉淀浓缩结晶乙醚液金黄色结晶重结晶丙酮重结晶橙黄色结晶油状物白色结晶甲醇重结晶（大黄酸）（决明蒽醌）（大黄酚）（决明蒽醌甲醚）（β-谷甾醇）（姜决明蒽醌）（决明素）（橙黄决明素）色谱法分离（橙黄决明素）（决明素）（甲基钝叶决明子素）（决明蒽醌）（甲基钝叶决明子素）另一个7.8（1H，单峰）：示有4个芳氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。8．总上，该化合物结构式是：A。OOOHOHOCH3CH2OH（三）答：结构推测如下：（1）黄色结晶，mp243～244℃，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有β-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有α-酚羟基。（3）IR：1655cm-11634cm-1为两个羰基峰，1655cm-1为正常未缔合的羰基峰，1634cm-1为缔合的羰基峰，相差21cm-1，示有一个α-酚羟基。（4）1HNMR示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在α位。（5）1HNMR，3.76（3H，单峰）显示有一个-OCH3，在4.55（2H，单峰）显示有一个-CH2OH综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个α-OH，1个β-OH，1个-CH2OH，1个-OCH3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在α位上。因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。结构为：OOOHOHOCH3CH2OHOOOHOCH3OHCH2OH（四）答：1．化学反应：化合物与碱反应变红：可能是羟基蒽醌类，醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有一个α-羟基。2．紫外光谱：225nm峰：具两个酚羟基的Ⅰ峰；279nm峰，logε值4.01＜4.1：表明分子中无β-酚羟基；432nm峰：说明有两个α-酚羟基，位置可能是1，5位或1，8位。3．IR光谱：3100cm-1：缔合的羟基峰；1675cm-1：为游离的羰基峰，1621cm-1：为缔合的羰基峰，两峰频率相差54cm-1，进一步证明两个α-酚羟基位置在1，8位。4．1H-NMR（CDCl3）δ：2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。综上所述，该化合物的结构为BOOOHOHCH3第五章参考答案三、填空题1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。5．7，4/-二羟基；7或4/羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。7．C3、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。9．花；叶；果实；苷；苷元。10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。16．离子型，非平面。四、鉴别题1．ANaBH4A(-)BB(+)2.AZrOCL2/枸橼酸反应A(+)颜色不褪BB(-)颜色减褪3.AHCL-Mg反应A(+)BB(-)4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。五、分析比较题，并简要说明理由1．答：洗脱先→后顺序是：C＞A＞B理由：A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。2．答：水溶性强→弱顺序：C＞B＞A理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。3．答：洗脱先→后顺序是：B＞C＞A理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。4．洗脱先→后顺序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞