基础化学自考题3答案

基础化学试卷第3套答案适用对象：化学工程与工艺专业自考本科生一、单项选择题（本大题共8小题，每小题2分，共16分）（在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选，多选或未选均无分。）1.下列物质中，（B）只能用标定法配制标准溶液？（A）K2Cr2O7（B）HCl（C）KIO3（D）Na2B4O7·10H2O2.AlCl3与Na2S相互水解的产物（C）（Ａ）Al(OH)3（Ｂ）Al2S3（Ｃ）Al(OH)3+H2S（Ｄ）Al2O3+H2S3.设AgCl在水中、0.01mol·l－1CaCl2、0.01mol·l－1NaCl中以及在0.05mol·l－1AgNO3中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，这些量之间的正确关系是（B）。（A）S0＞S1＞S2＞S3（B）S0＞S2＞S1＞S3（C）S0＞S1=S2＞S3（D）S0＞S2＞S3＞S14.在下列化合物中，含有氢键的是（B）（A）HCl（Ｂ）H3BO3（Ｃ）C2H4（Ｄ）PH35.根据晶体场理论，可知Fe3+（Fe原子序数为26）在弱场配体作用下，其电子分布是（A）。（A）322ggte（B）502ggte（C）412ggte（D）232ggte6.液态水在100℃及101.325kPa下汽化，则该过程（D）（A）H=0（B）S=0（C）A=0（D）G=07.若298K时反应N2O4(g)＝2NO2(g)的K=0.1132，则当p(N2O4)=p(NO2)=100kPa时，反应将（A）（A）向生成N2O4的方向进行（B）向生成NO2的方向进行(C)正好达化学平衡状态(D)难于判断其进行方向8.元反应：H+Cl2HCl+Cl的反应分子数是（B）(A)单分子反应(B)双分子反应(C)四分子反应(D)不确定二、填空题（本大题共6小题，每空1分，共10分）1.莫尔法是以K2CrO4为指示剂的沉淀滴定法，滴定应在(中性或弱碱性)性溶液中进行。摩尔法的(选择性)较差，原因是在(中性或弱碱性)介质中许多离子也能与Ag+或CrO42-生成沉淀。2.在溶液中逐滴加入氯水时，开始溶液呈黄绿色，慢慢变成棕褐色，继续加入氯水，水溶液呈无色。写出每一步反应方程式。32222221065HIOHClOHIClIKClClKI3.理想气体自由膨胀过程，有U（=）0，S（﹥）0。（填﹤、﹥或=）。4.某化学反应的反应物反应掉3/4所需的时间是反应掉1/2所需时间的2倍，则该反应是（一）级反应。5.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是Pθ，则分解反应的平衡常数为（1/4）。6.400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为6×104Pa。二者组成理想溶液。当达到气—平衡时，在溶液中A的摩尔分数为0.6，则在气相中B的摩尔分数为（0.50）。三、简答题（本大题共8小题，共44分）1.有第四周期的四种元素A、B、C、D，其价电子数依次为1、2、2、7，其原子序数依A、B、C、D依次增大。已知A与B的次外层电子数为8，而C与D的为18。根据原子结构判断：（1）分别写出A、B、C、D四种元素原子的核外电子排布式？（2）D与A的简单离子是什么？（3）哪一元素的氢氧化物碱性最强？（4）B与D能形成何种化合物？写出化学式。（7分）答：（1）A：[Ar]4S1B:[Ar]4S2C:[Ar]3d104S2D:[Ar]4S24P5（2）K+Br-（3）K（4）CaBr22.重铬酸钾法测铁中，加入H3PO4的主要作用。（3分）答：Fe3+生成无色稳定的[Fe(HPO4)-]配阴离子，而使23/FeFe变小，从而便于终点的观察，并减少终点误差。3.阐述双指示剂法测定纯碱中Na2CO3与NaHCO3含量的测定。（7分）答：双指示剂法：利用两种指示剂在不同等量点的颜色变化，得到两个终点，然后根据两个终点消耗标准溶液的体积和酸的浓度，算出各成分的含量。纯碱中Na2CO3与NaHCO3含量的测定:首先在待测混合液中加酚酞指示剂，用HCl标准溶液滴定。因为Na2CO3碱性比NaHCO3强，所以，HCl先与Na2CO3反应，当全部Na2CO3转变为NaHCO3时，酚酞红色刚好褪去，设消耗HCl为V1；再加入甲基橙指示剂，继续滴定至黄色变为橙色，这时溶液中原有的碳酸氢钠和第一步生成的碳酸氢钠全部被滴定，设消耗HCl为V2，根据体积关系，可求得各成分的含量。4.因为Q和W不是体系的性质，而与过程有关，所以在热力学中，Q-W也是由具体过程决定的。结论对否？为什么？（4分）答：Q和W不是体系的性质，虽不是状态函数，但是在热力学过程中，ΔU=Q-W，Q-W是体系内能的变化值，内能是状态函数，依据状态函数特点，ΔU只取决于体系的始、末状态，而与变化途径无关，所以Q-W与过程无关。5.25℃时，0.01mol·dm-3的糖水的渗透压为∏1，0.01mol·dm-3的食盐水的渗透压为∏2。由于溶质的浓度相同，依据溶液的稀数性，则∏1=∏2。结论对否？为什么？（5分）答：稀溶液的依数性质，如沸点升高、凝固点降低及渗透压等，是指溶剂的种类和数目确定后，这些性质只取决于所含非挥发性溶质的数目，而与溶质的本性无关。由于食盐是电解质，1mol的食盐解离为1mol的Na+和1molCl-，而1mol糖溶于水中，溶质数目没有变，所以∏2﹥∏1。6.用系统命名法命名下列化合物（每小题2分，共4分）（1）（2）答：（1）对溴甲苯（或4-溴甲苯）（2）环己醇7.按要求比较大小（每小题4分，共8分）(1)按碱性大小排列下列化合物╱CH3Br╱Br╱－OHA乙胺B苯胺答：A＞B(2)按酸性大小排列下列化合物A间硝基苯酚B对硝基苯酚答：B＞A8.由甲苯合成间硝基苯甲酸（6分）答：氧化；硝化四、推结构（12分）化合物（A）C9H10O2，能溶于NaOH，并能分别与溴水、羟胺及氨基脲发生作用，但不能还原托伦试剂。如用LiAlH4将（A）还原，则生成（B）C9H12O2。（A）和（B）都用卤仿反应。（A）以Zn-Hg/HCl还原的（C）C9H12O。（C）与NaOH反应后再与CH3I共热得（D）C10H14O。以KMnO4将（D）氧化生成对甲氧基苯甲酸。试推（A）、（B）、（C）、（D）可能的结构。答：（A）（B）（C）（D）五、计算题（本大题共2小题，共18分）1.将0.10mol.L-1MgCl2与0.10mol.L-1NH3.H2O溶液等体积混合。①能否产生Mg(OH)2沉淀？②若上述溶液中，加入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，问C(NH4Cl)至少需多大？（8分）解:①混合后:－CH2COCH3HO－CH2COCH3HO╱－CH2COCH3HO╱－CH2CHOHCH3HO╱－CH2CH2CH3HO╱－CH2CH2CH3CH3O②不产生沉淀，至多Q=Ksp2.在298.15K，100kPa的条件下，金刚石与石墨的标准熵分别是2.38J·mol-1·K-1及5.74J·mol-1·K-1，其标准摩尔燃烧焓分别是-395.407kJ·mol-1及-393.510kJ·mol-1，计算298.15K，100kPa的条件下，C（石墨）C（金刚石）的rGmθ，并说明在298.15K，100kPa的条件下，何者为稳定的形态。（10分）解：（1）rHmθ=cHmθ(石墨)-cHmθ(金刚石)=﹛（-393.510）-（-395.407）﹜kJ·mol-1=1.897kJ·mol-1rSmθ=Smθ(金刚石)-Smθ(石墨)=（2.38-5.74）J·mol-1·K-1=-3.36J·mol-1·K-1rGmθ=rHmθ-TrSmθ=1897J·mol-1-298.15K×（-3.36）J·mol-1·K-1=2189J·mol-1在298.15K，100kPa的条件下，由于rGmθ﹥0，石墨不能变成金刚石，即石墨为稳定形态。产生沉淀θsp82245θbθbOHNH1Mg104.4)(OH)(Mg109.40.05101.75)(OH500L0.05mol20100.1232KccQcKcKccc0.05g53.50.02104.74Cl)(NHLmol104.74Cl)(NHCl)(NH0.05101.76)(OHLmol101.9)(Mg)(OHOHMg2412445sbθb152θspθsp22mccccKccKcKcc