2016高考化学二轮专题复习提升训练上篇专题二第11讲有机化学基础

1第11讲有机化学基础能力提升训练不定项选择1．(2015·泰州二模)雷美替胺是首个没有列为特殊管制的非成瘾失眠症治疗药物，合成该有机物过程中涉及如下转化，下列说法正确的是()A．可用溴水区分化合物Ⅱ和化合物ⅢB．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均能与NaHCO3溶液发生反应C．1mol化合物Ⅰ最多能与3molH2发生加成反应D．与化合物Ⅰ互为同分异构体，且分子中含有2个醛基的芳香族化合物有10种解析化合物Ⅱ中含有碳碳双键，能使溴水褪色，而化合物Ⅲ不能使溴水褪色，A正确；化合物Ⅱ、Ⅲ中含有—COOH，能与NaHCO3溶液反应，而化合物Ⅰ不能与NaHCO3溶液反应，B错误；1mol化合物Ⅰ中含1mol苯环和1mol—CHO，共可消耗4molH2，C错误；—CH3在以下结构的数字位置时，可形成6种符合题意的同分异构体：，除了这6种，还有，共10种，D正确。答案AD2．普罗帕酮为广谱高效抗心律失常药，它可由有机物X经多步反应合成：2下列有关说法正确的是()A．在有机物X的1H核磁共振谱图中，有4组特征峰B．可用溴水或FeCl3溶液鉴别X和YC．普罗帕酮分子中有2个手性碳原子D．X、Y和普罗帕酮都能发生加成、水解、氧化、消去反应解析X含4种氢，其位置分别为(用1、2、3、4表示)，选项A正确；X是酯、Y含酚羟基，选项B正确；普罗帕酮分子中有1个手性碳原子，如图(标“*”的碳原子)，选项C错误；Y和普罗帕酮不能发生水解反应，X、Y不能发生消去反应，选项D错误。答案AB3.(2015·南京三模)某种合成药物中间体X的结构简式如图所示。下列说法正确的是()A．X分子中不存在手性碳原子B．一定条件下，X可以发生加聚反应C．1molX与足量浓溴水反应，最多消耗1molBr2D．1molX与足量NaOH溶液反应，最多消耗3molNaOH解析手性碳原子是指连有4个不相同的原子或原子团的碳原子，该有机物中没有手性碳原子，A正确；X分子中不含能发生加聚反应的官能团，如碳碳双键、碳碳叁键等，B错误；1molX与足量浓溴水反应，最多消耗2molBr2(酚羟基的2个邻位)，C错误；1molX中含2mol酚羟基、1mol—Cl、1mol羧基，分别消耗NaOH的物质的量为2mol、1mol、1mol，故共可消耗4molNaOH，D错误。答案A34．伞形酮可由雷琐苯乙酮和苹果酸在一定条件下反应制得：下列有关这三种物质的说法错误的是()A．雷琐苯乙酮有两种含氧官能团B．苹果酸和伞形酮分子中均含有1个手性碳原子C．雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应D．1mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2molNaOH解析雷琐苯乙酮含羟基和羰基，选项A正确；伞形酮分子不含手性碳原子，苹果酸中含有1个手性碳原子选项B错误；雷琐苯乙酮和伞形酮都含酚羟基，都能跟FeCl3溶液发生显色反应，选项C正确；伞形酮含酚酯基，1mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH，选项D错误。答案BD5．(2015·盐城三调)青藤碱具有祛风寒湿、活血止痛的功效，其结构简式如右图所示，下列说法正确的是()A．每个青藤碱分子中含有2个手性碳原子B．1mol青藤碱最多能与1molBr2发生反应C．1mol青藤碱最多能与4molH2发生反应D．青藤碱既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应解析A项，中加*的为手性碳，共3个，错误；B项，Br2与酚羟基的对位发生取代反应，与碳碳双键发生加成反应，故1mol青藤碱最多能与2molBr2发生反应，错误；C项，分子中含有苯环，碳碳双键，碳氧双键，均可以与H2发生加成反应，1mol青藤碱最多能与5molH2发生反应，错误；D项，酚羟基可以与NaOH反应，叔氨基(氨基脱去两个H原子)显碱性，可以与HCl反应，正确。答案D6．(2015·南京市高三学情调研)美托洛尔是一种治疗高血压的药物的中间体，可以通过以下4方法合成：请回答下列问题：(1)美托洛尔中的含氧官能团为________和________(填名称)。(2)反应③中加入的试剂X的分子式为C3H5OCl，X的结构简式为________。(3)在上述①②③三步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。(4)满足下列条件的B的同分异构体的结构简式为________(写出一种即可)。Ⅰ.能发生银镜反应Ⅱ.能与FeCl3溶液发生显色反应Ⅲ.分子中有4种不同化学环境的氢原子，且1mol该物质与金属钠反应产生1molH2(5)根据已有知识并结合题目所给相关信息，写出以CH3OH和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH2===CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH解析(1)美托洛尔中的含氧官能团为醚键和羟基。(2)根据C、D的结构简式及X的分子式，可以推出X为。(3)反应①为A中氯原子被—OCH3取代，为取代反应；反应②为B中转化为—CH2—，不是取代反应；反应③为C中酚羟基上的氢被5取代，为取代反应。(4)根据Ⅰ知，含有醛基或甲酸酯基，根据Ⅱ知，含有酚羟基，结合Ⅲ，该同分异构体中含有1个醛基、2个酚羟基，并且分子中含有4种不同化学环境的氢原子，故符合条件的同分异构体的结构简式为。(5)运用逆合成分析法，推出中间产物，确定合成路线。答案(1)羟基醚键(顺序可调换)(2)(3)①③(4)7．胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛的用途，以香草醛(A)为原料合成5－三氟甲基胡椒醛(E)的路线如图所示：6已知：Ⅰ.酚羟基能与CH2I2发生反应③，而醇羟基则不能；(1)反应①的类型是________。(2)写出香草醛中含氧官能团的名称：________。(3)写出反应③的化学方程式：_______________________________________________。(4)写出满足下列条件的香草醛一种同分异构体的结构简式：________________________。①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体；②不与氯化铁溶液发生显色反应；③含苯环，核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子。(5)以香草醛和2－氯丙烷为原料，可合成香草醛缩丙二醇()，写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下：CH2===CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH解析(1)反应①引入了I，发生取代反应。(3)反应③是2个酚羟基与CH2I2的取代反应。(4)该同分异构体含羧基、不含酚羟基，而且比较对称。(5)利用逆推法分析。答案(1)取代反应(2)醛基、(酚)羟基、醚键(3)＋2HI78．(2015·徐宿连三模)白藜芦醇是一种抗肿瘤的药物，合成它的一种路线如下：8（1）化合物F中的含氧官能团的名称是和_______。（2）反应④中加入试剂X的分子式为C9H10O3，X的结构简式为。（3）在①～④反应中，属于取代反应的是（填序号）。（4）D的一种同分异构体满足下列条件：①属于α­氨基酸；②能使溴水褪色，但不能使FeCl3溶液显色；③分子中有7种不同化学环境的氢，且苯环上的一取代物只有一种。,写出该同分异构体的结构简式：_______________（任写一种）。（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以乙醛为原料制备CH3CH===C（CH3）COOH的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH――→CH3COOH浓硫酸，△CH3COOCH2CH3解析(2)用切割法分析D、E结构的差异，并结合X的分子式，从而推知X的结构简式为。(3)反应①中，A的醇羟基被—Cl取代；反应②中的—Cl被—CN取代；反应③中C的酚羟基上的—H被—CH2OCH3取代；反应④中D的与—CN相连的—CH2—先与X分子中—CHO发生加成反应生成中间产物，再发生消去反应生成E。(4)根据条件①知含结构；根据条件②和D的不饱和度知，能使溴水褪色的结构为碳碳双键，且分子中不含酚的结构；根据条件③知，含有苯环，且该分子的对称性比较9高(可先考虑对位取代)，故可写出，结合D的分子式知，还剩余2个C和2个O，且不能写成酚的结构，故只能写成醚的结构，即2个—OCH3，最终可写出答案。答案(1)羧基醚键(3)①②③(其他合理答案也可)(5)CH3CHO――→H2/Ni△CH3CH2OH――→SOCl2CH3CH2Cl――→NaCN某溶剂CH3CH2CN――→CH3CHOAl2O3，K2CO3，MW9．(2015·苏锡常镇一调)龙胆酸烷基酯类F是一种药物皮肤美白剂，合成路线如下：10(1)D(龙胆酸)中含氧官能团的名称为________、________。(2)E→F的反应类型是________。(3)写出D→E反应的化学方程式：____________________________________________。(4)写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的一种同分异构体的结构简式：________。①能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；②核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶1∶1。(5)已知：。水杨酸乙酯()广泛应用于日用香皂等。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯、乙醇为原料制备水杨酸乙酯的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH2===CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH溶液△CH3CH2OH解析(2)仔细比对E、F结构的差异，结合C6H5CH2Br的结构在F中的体现，发现产物还有HBr，即该反应为取代反应。(3)D→E为D中—COOH与HOCH2COOC2H5中的—OH11发生酯化反应的过程。(4)根据条件①知，该同分异构体分子中含苯环、酯基，且具有结构；这样还剩余2个C、2个O，考虑到对称需要，可写出两个—OCH3关于苯环上取代基对称的结构。答案(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应10．(2015·通扬泰宿二调)喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：(1)写出C13H9NO4S中所有含氧官能团的名称：________。12(2)A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式：____________。(3)反应①～⑤中属于取代反应的有________(填序号)。写出反应⑦的化学方程式：_________________________________________________。(4)流程中设计反应⑤和⑦的目的是_________________________________________。(5)物质C的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有________种。(6)已知：苯环上的羧基为间位定位基，如――→液溴FeBr3。写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，可利用本题中的相关信息)。合成路线流程图示例如下：CH2===CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH（aq）△CH3CH2OH解析(1)根据反应①中原子守恒和反应②中产物的键线式可知C13H9NO4S的键线式为，则C13H9NO4S中所有含氧官能团的名称为硝基、羧基。(2)设烃的通式为CxHy，根据烃A的相对分子质量是54，所以54÷12＝4…6，所以烃A的分子式为C4H6，属于不饱和烃，则烃A的结构简式为CH2===CHCH===CH2。(3)根据反应前后反应物与产物结构特征和原子守恒，反应①属于取代反应，反应②属于还原反应(官能团结构改变，由—NO2变成了—NH2)，反应③属于加成反应(由烃A的结构决定)，反应④属于取代反应(实质是卤代烃在碱性条件下水解)，反应⑤属于加成反应，所以反应①～⑤中属于取代反应的有①④。(4)反应⑤属于加成反应(键与HBr加成)，反应⑥属于氧化反应(利用酸性KMnO4具有氧化性，氧化—OH)，反应⑦则属于消去反应(重新生成键)，所以流程中设计反应⑤和⑦的目的是保护碳碳双键，防止被酸13性KMnO4溶液氧化。(5)物质C(分子式为C4H8O