2015-第51次镉

镉镉(Cd)•镉（Cd）是元素周期表第48号元素，位于第五周期，属亲硫元素，自然界主要以硫化物形式存在于闪锌矿中。•镉作为原料或催化剂用于生产塑料、颜料和试剂；电池工业、电视显像管制造等行业；由于镉的抗腐蚀性及耐磨擦性，也是制造原子核反应堆用控制棒的材料之一。•镉不是人体必须元素，对人体有害，蓄积性强，潜伏期可达10-30年。在自然界中含量很低，大气中镉含量一般不超过0.003mg/m3，水中不超过10mg/L，土壤中不超过0.5mg/kg。镉对环境的污染主要是对土壤的污染。镉污染的提出与案例•痛痛病指1955年至1977年发生在日本富山县神通川流域的公害事件.痛痛病是河岸的锌、铅冶炼厂等排放的含镉废水污染了水体，使稻米含镉，患者神经痛、骨痛、骨骼软化萎缩，并多处骨折。痛痛病在当地流行20多年，造成200多人死亡。•女儿村福建省清流县高坂村的水井中镉量特别高，从迁入起的20多年间，全村不生男孩，成了名副其实的女儿村。•地方性镉污染事件1983年台湾省桃园县观音乡大潭村高银化工造成镉米，大潭村里的人，纷纷罹患了怪病。广东省大宝山矿的开采。2013年5月，湖南省攸县3家大米厂生产的大米在广东省广州市被查出镉超标事件经媒体披露。广东佛山市顺德区通报了顺德市场大米检测结果，在销售终端发现了6家店里售卖的6批次大米镉含量超标；在生产环节，发现3家公司生产的3批次大米镉含量超标；在流通环节抽检了湖南产地的大米。在抽检的27家杂货铺、食品店、购物中心中，共有6家店里的大米镉超标。这6家店里的镉超标大米都是湖南大米。1992年，攸县率先成为湖南省第一个粮食亩产千公斤农业大县、后又相继被列为国家商品粮生产基地.2013年5月16日，广州市食品药品监督管理局在其网站公布了2013年第一季度抽检结果。此次抽检大米及米制品的合格率最低，抽检的18批次中只有10批次合格，合格率为55.56%。不合格的8批次原因都是镉含量超标.北方粳米销量增价格涨进口大米销量大增镉污染的提出与案例•湖南省安化县烟溪镇因为开采原七一五矿区主要受到相当严重的镉污染，被污染土地的镉含量平均值为4.61毫克/公斤，稻谷镉含量平均值为1.29毫克/公斤，均超过国家标准几倍甚至几十倍。•大部分山土不能种植粮食作物；当地9条河鱼虾绝迹，其水源成了既不能饮用也不能灌溉的毒水，河床岩石全部为赤红色，河里流淌着红色的毒水；严重的镉污染使得当地成为多种病症发病区!镉污染的提出与案例日本痛痛病(itai-itaidisease)发生地痛痛病(itai-itaidisease)患者病状镉污染的提出与案例•地方性镉超标台湾省大潭村及中福村的稻米和稻田土壤中镉的含量，发现比日本发生“痛痛病”的地方高出很多。广东珠江三角洲多目标地球化学调查项目公布，镉污染面积占调查面积45.71%，普遍超过农产品限量标准的临界浓度，最高可达17倍。山东省肥城市肖家店村的土壤、蔬菜以及人畜均不同程度地受到剧毒元素的污染，使该村成为“癌症村”。•职业性镉危害事件2003年11月广东惠州超霸厂加工部粉房直接接触镉粉30多名工人中有20余人血镉超标。镉污染的提出与案例台湾高银化工公司排出废水致使大潭村的地下水遭严重镉污染政府派消防车送水供应村民村民因为镉污染就医所花费的医药费单据堆积如山污染后仍有不少村妇在溪边洗衣服村名手持户口簿在小杂货铺前领取蔬菜赔偿费，每人每天5元镉污染状况•镉的世界产量从1925年开始逐年增加，到1980年达5万t左右。我国在1981年排入水域的镉约为204t。2000年镉的污水排放达770t之多，而1t未经处理的废水可污染20t清洁水，所以这种污染是很严重的。50000×1000×1000×1000mg×1000µg/年（5×1016），7000000000（1×109）人•我国也有几个典型的环境镉污染区，如贵州赫章铅锌矿镉污染区，江西大余、浙江温州、沈阳张士灌区镉污染区等，这些地区环境镉污染或者是由于矿冶资源的私挖乱采,或者是由于含镉污水的无组织排放。镉污染区与非污染区的比较污染区与非污染区居民亚健康状况比较头痛头晕食欲下降咳嗽气喘地区发生人数发生率(%)发生人数发生率(%)发生人数发生率(%)发生人数发生率(%)污染区36329.14564.517814.4685.5非污染区16320.3202.5556.9243.0样本来源：根据所测的土壤和水源中镉含量，选择重污染区的2个村，其平均地面水镉含量为0.0117mg/L，农田土壤镉含量为0.8291mg/kg；在非污染区抽取1个与污染区自然地理状况、生活习惯相近的村作为对照，其平均地面水镉含量为0.0007mg/L，农田土壤镉含量为0.0115mg/kg；以各村中年龄≥15岁的全部村民作为调查对象。镉污染区与非污染区的比较污染区、非污染区年龄性别死亡率(‰)年龄组(岁)污染区非污染区男女合计男女合计0～33.98188.37261.7513.23315.89814.5121～0.3880.4220.4040.7570.7610.7595～1.8650.0000.9750.7770.2240.52010～0.4180.0100.2160.3480.2940.32315～0.7450.7780.7610.7750.0850.44720～0.4010.4110.4061.5040.8101.17025～2.1691.6081.8871.6951.2921.49730～2.7126.2334.4542.1181.9742.04935～3.5842.9483.2702.9860.9692.01740～1.9491.2421.6384.2614.0874.18745～7.3088.9137.9597.3554.6896.30650～2.3536.4834.0904.6524.9704.78255～10.4999.0589.89312.0195.5569.38460～18.81317.35418.22921.39219.49620.65765～35.01124.24230.49633.74434.48334.04570～72.84861.72867.89074.53447.70562.89175～89.04164.10376.159119.31874.23096.61580～134.32889.744110.345177.019120.448147.27585～352.941233.333276.596387.500223.022283.105镉污染区与非污染区的比较污染区主要死因/死亡率及死因构成疾病分类死亡率(1/10万)顺位恶性肿瘤105.521呼吸系病89.112脑血管病79.733损伤和中毒72.694新生儿病49.905心脏病39.866消化系病23.457镉污染的来源•镉在自然界为分散元素，而非成矿元素。常伴生于其它有色金属矿物中，尤其是含锌矿物中，镉以杂质状态存在。镉的自然污染来源主要有火山、泥石流等的自然地质运动。•通常，镉的人为污染源主要来自工业上采矿、选矿、有色金属冶炼、电镀等排放的“三废”；农业上含镉污水的灌溉以及含镉污泥施用等以及交通运输业汽车排放的尾气也含有镉。•土壤、水体中的镉污染主要来自工业、农业所排放的含镉废水及废渣；空气中的镉污染主要来自含镉矿的开采和冶炼，煤、石油的燃烧以及城市垃圾、废弃物的燃烧、汽车尾气等均可造成大气镉污染。镉的来源{（自然来源）镉在自然界中相当稀少，常伴生于硫化铅、锌矿特别是闪锌矿(ZnS)之中。（人为来源）金属矿的开采和冶炼、电镀、颜料等是镉的主要人为污染源。镉的背景值•在世界范围内，未污染土壤中镉的含量不是很高，大致在0.01-0.7mg/kg，平均为0.5mg/kg。在中国，土壤镉的背景值为0.097mg/kg。•从全国土壤背景值调查结果看，我国土壤中以石灰土的镉背景值最高，达到1.115mg/kg；其次为磷质石灰土，达到0.751mg/kg；镉背景值较低的土类有砖红壤、赤红壤和风沙土，均在0.06mg/kg以下。•在长江河源地区，环境中镉的背景值在0.5μg/L。镉国家标准品种指标mg/kg大米≤0.20面粉≤0.10杂粮≤0.05蔬菜≤0.05肉鱼≤0.10蛋≤0.05水果≤0.03食品中镉限量卫生标准GB15201-94中国规定：•农田灌溉水中含镉最高容许浓度为0.005mg/L（GB5084-92）•生活饮用水中含镉最高容许浓度为0.01mg/L（GB5749-85）•地面水中含镉的最高容许浓度为0.01mg/L•工业废水中镉的最高容许排放浓度为0.1mg/L。镉的迁移转化•含镉废水被排入环境；•镉污染水体及土壤；•镉被庄稼作物吸收；•镉分布在庄稼作物各部分；•人摄入高镉庄稼作物；•危害肾功能和骨密度及生殖系统镉的迁移转化（水）1.水体中胶体物质对Cd的吸附作用(1)黏土矿物对Cd的吸附一种是离子交换吸附机制，即黏土矿物的羟基氢和－OM基中M+离子以及层状结构之间的M+离子，与水中的重金属离子交换而将其吸附。这个过程也可用下式示意：AOH+Me2+＝AOMe+H+(或M+)(2)另一种机理是重金属离子先水合，然后夺取黏土矿物微粒表面的羟基，形成羟基配合物而被吸附：Me2++nH2O＝Me(OH)n(2-n)++nH+AOH+Me(OH)n(2-n)+＝AMe(OH)n+1(1-n)+镉的迁移转化（水）(3)腐殖质对Cd离子的吸附腐殖质（Hum）微粒对重金属离子的吸附，主要是通过它对金属离子的螯合作用和离子交换作用来实现。腐殖质的离子交换机理可用下式表示：镉的迁移转化（水）2.Cd的溶解和沉淀反应Cd(OH)2CdSCdSO4水体中Cd离子与相应的阴离子生成硫化物、碳酸盐等难溶化合物，大大限制了Cd污染物在水体中的扩散范围，使Cd主要富集于排污口附近的底泥中，降低了Cd离子在水中的迁移能力，在某种程度上可以对水质起净化作用。3.Cd的配合反应(1)羟基对Cd离子的配合作用(2)氯离子对Cd离子的配合作用(3)有机配位体与Cd离子的配合作用镉的迁移转化（土壤）•在土壤中，镉以多种形态存在，可划分为水溶态、离子交换态、碳酸盐结合态、Fe及Mn氧化物结合态、有机结合态、残留态、离子态和络合态。水溶性镉CdCl2等能为作物吸收，对生物危害大，而非水溶性镉CdS、CdCO3等不易迁移，不易被作物吸收，但随环境条件的改变二者可互相转化，当土壤溶液中化学平衡被打破时，难溶态的镉会转入土壤溶液中被植物吸收。•镉的吸附迁移还受相伴离子如Zn2+、Pb2+、Cu2+、Fe2+、Ca2+等的影响。土壤中镉的存在形态及变化受土壤pH和氧化还原条件等因素的影响。镉的迁移转化（土壤）•重金属元素镉在土壤耕作层滞留时间长。由于移动缓慢，一般不会对地下水产生污染。受镉污染的农田，镉主要分布在土壤表层，越向下越少。一般距污染源越近的农田，污染越严重。•土壤的氧化还原条件与镉的活性关系密切。旱地通风良好，镉多呈可溶性，作物与土壤镉含量呈正相关性；水田还原条件下，Cd2+转化成难溶物，抑制土壤中镉的活性,这时作物与土壤含镉量不存在相关性。这是由于Cd2+在灌水的还原条件下产生S2-与Cd2+结合生成难溶CdS抑制Cd2+的迁移和作物对Cd2+的吸收。旱地通气条件下，S2-氧化成SO42-，酸度增加，易溶态CdSO4易为作物所吸收。镉的迁移转化（气）•空气中的镉污染主要来自含镉矿的开采和冶炼，煤、石油的燃烧以及城市垃圾、废弃物的燃烧等。•镉在大气中主要以气溶胶、镉蒸汽等形态存在；其化学形态主要是单质、氧化物、镉盐（CdCl2、CdSO4、CdS等）•镉可通过干沉降、湿沉降等作用，进入土壤和水体。另外镉也可由呼吸进入人体，造成急慢性中毒症状。镉的迁移转化（生、人）•镉化合物可经呼吸道和消化道吸收。如：小鼠吸入氯化镉气溶胶30min后，可透过肺泡吸收入血，血中镉90-95%存在于红细胞中，并与血红蛋白结合，它在血中浓度迅速下降，逐渐进入组织细胞，主要分布于肾、肝、肺。经口摄入镉在肠道吸收率很低，一般在20%以