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液-液相平衡关系1三角形坐标及杠杆定律(1)三角形坐标三元混合液的表示方法:等边三角形直角三角形(常用等腰直角三角形)三角形坐标任意三角形①表示方法习惯表示法:▲各顶点表示纯组分;▲每条边上的点为两组分混合物;▲三角形内的各点代表不同组成的三元混合物。A点:xA=0.6K点:xA=0.6xB=0.4P点:xA=0.3xB=0.3xS=0.4注意:组成的归一性,即∑1=ix1.0S00.20.40.60.80.20.40.60.81.0ABPDCFEHGK三角形坐标②组成的单位常用质量分率表示(原则上可用任意单位)。BSPABSPA任意三角形坐标直角三角形坐标(2)杠杆定律三元混合物mR(xA,xB,xs)和mE(yA,yB,ys)混合形成新的混合物mM,(zA,zB,zs):sEsRsMAEARAMERMymxmzmymxmzmmmm+=+=+=物料衡算将方程整理成如下形式:SSSSAAAAREzyxzyzzxmm----==此式说明,三个组成点M、R、E在一条直线上,即M点位于RE点的连接线上。MERMmmRE=——称为杠杆定律RMmMEmRE=或:①求和点已知R点、E点,求和点M。EMRMmmERRMmmEREMmmREMEMR===ABS1.01.0②求差点即从其混合液M中分出组成为(xA,xB,xS),质量为mR的三元混合物,求剩余的组成及质量。ERMRmmME=RMEmmm-=EMRMmmERRMmmEREMmmREMEMR===ABS1.01.02三角形相图萃取相、萃余相的相平衡关系是萃取设计、计算的基本条件,相平衡数据来自实验或由热力学关系推算。讨论的前提:各组分不发生化学反应。(1)溶解度曲线及平衡联结线①相平衡数据的测定:再加入一定量A,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到另一组平衡数据……...加入的B、S适量,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到一组平衡数据。混合-澄清器单相区两相区RnB、S部分互溶三角形相图En联结线溶解度曲线SABMKMn(2)数据标绘及各区的状态①溶解度曲线:各平衡组成点连成一条曲线,称为溶解度曲线;②联结线:各对共轭相组成点之间的联线,称为联结线;③混溶点:曲线内为两相区,曲线外为单相区,曲线上的点称为混溶点;④临界混溶点(褶点):共轭相的组成相同,其位置和物系有关;⑤萃取相和萃余相:以原溶剂为主的相称为萃余相,以溶剂为主的相称为萃取相。(3)几类物系的相图①部分互溶物系,A、B,A、S完全互溶,而B、S部分互溶;三角形相图溶解度曲线联结线两相区单相区RnEnSB1.01.00②完全不互溶物系,A、B,A、S完全互溶,而B、S完全不互溶。共轭相中,一相S=0另一相B=0;ASB完全不互溶物系相图③第二类物系(具有两对部分互溶物的物系,A、B完全互溶,A、S,B、S部分互溶)两相区单相区溶解度曲线联结线RnEn温度较低时第二类物系三角形相图单相区溶解度曲线ASB1.01.00两相区单相区溶解度曲线联结线温度较高时第二类物系三角形相图两相区溶解度曲线ASB1.01.00(4)温度、压力对相平衡的影响3232FCCF①压力的影响:压力的影响较小,可忽略;根据相律:②温度的影响:温度的影响敏感,温度升高,溶解度增大,两相区小,不利于萃取操作。(5)辅助曲线问题:已知一相的组成,如何求取其它共轭相的组成?解决办法:辅助曲线作图法:使用辅助曲线,已知一相的组成可求得另一相的组成。溶解度曲线RnEnCnK辅助线联结线三角形相图辅助曲线ASB1.01.00辅助曲线作法:利用辅助曲线求取共轭相组成辅助线在三角形相图外:相图外的辅助线ABKECRCSC辅助线共轭相组成转换到直角坐标中得到的曲线称为分配曲线。(可由三角形相图转换)。3分配曲线及分配系数三元混合物系相平衡关系的另一种表示方法。(1)分配曲线横座标:萃余相中溶质的组成纵坐标:萃取相中溶质的组成第一类物系三角形坐标与分配曲线的转换ABSKEROGDxAyAy=x第一类物系:第一类物系的分配曲线ABKEROGDxAyAy=xSB第二类物系的分配曲线AKERODxAyAy=xS第二类物系(2)分配系数A组分在两相中的分配系数AAAxyRAEAk相中的组成在溶质相中的组成在溶质说明:kA和温度有关,温度升高,kA下降;同时与浓度有关,溶质浓度升高,kA下降。但浓度较低时,kA可视为常数(恒温、恒压)。BBBxykAAAxky即:原溶剂的分配系数:联结线斜率对分配系数的影响:对于完全不互溶物系,浓度常用比质量分数X、Y表示。BAAmmXRSAAmmYEB、S完全不互溶物系的分配曲线YAXAYA=KAXAO(3)脱溶剂基分配曲线将R,E两相脱去溶剂S,得萃余液R’及萃取液E’。'''AAAxyk脱溶剂基分配曲线与三角形相图的转换ABKSy’=x’x’Ay’A
本文标题:萃取三角相图
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