农科基础化学

农科基础化学课件使用说明学习目标本课要点总结醇的化学性质张宁自我检测本课件是使用MicrosoftOfficePowerPoint2003形式制作而成，主要适用于电大学员自学，其中按钮表示下一页，按钮表示返回首页。学习目标通过本节的学习，您应该掌握醇的以下相关知识：1、醇的结构2、醇的物理性质3、醇的化学性质本课要点一、醇的结构二、醇的物理性质三、醇的化学性质1.似水性（与活泼金属的反应）2.与氢卤酸（HX）的反应3.脱水反应4.氧化反应5.酯化反应一、醇的结构醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定,同时也受到烃基的一些影响.从化学键来看C-OH和O-H都是极性键;因此,醇容易发生反应的部位如虚线所示:在反应中究竟是哪个键断裂,则取决于烃基的结构以及反应条件.RCOH二、醇的物理性质⑴沸点高：乙烷(-88.2ºC)；甲醇(64.7ºC)原因：分子间形成氢键O–HRO–HRO–HR原因：与水形成氢键O–HRO–HRO–HHR越大，越不利于生成氢键。⑶结晶醇：CaCl2·6C2H5OH⑵水溶性大：甲乙丙醇(∞)1、醇的似水性(与活泼金属反应)C2H5OH+NaC2H5ONa(乙醇钠)+H2↑C2H5OH+Mg(C2H5O)2Mg(乙醇镁)+H2↑(CH3)2CHOH+Al[(CH3)2CHO]3Al(异丙醇铝)+H2↑(CH3)3COH+K(CH3)3COK(叔丁醇钾)+H2↑用于鉴别醇反应活性：CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇RONa+H2OROH+NaOH强碱强酸弱酸弱碱制备醇钠H2O＞pKa：15.7161718192、与氢卤酸(HX)的反应(即生成卤代烃的反应)（1）与HX作用R–OH+HXR–X+H2O反应活性：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＜CH3OHOH-H+ROH2δ+Xδ-［］X-烯丙醇、叔醇、仲醇一般按SN1反应大多数伯醇一般按SN2反应R－X-H2OR–OH+H+R–OH2+①反应历程：亲核取代(酸性条件催化)X-R－XSN1：SN2：R–OH2+R–OH2+R+-H2O(H2O作为离去基团)②应用——鉴别伯仲叔醇卤化氢的反应活性：HI＞HBr＞HCl(CH3)3C–OHCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OH20℃,10minHCl/ZnCl2CH3CH2CHCH3Cl+H2O△HCl/ZnCl2CH3CH2CH2CH2Cl+H2O20℃,1minHCl/ZnCl2(CH3)3C–Cl+H2O叔丁醇仲丁醇正丁醇C4H9–I+H2O△C4H9–OH正丁醇+HI+HBr+HClH2SO4,△C4H9–Br+H2OZnCl2,△C4H9–Cl+H2O卢卡斯试剂原因：RCl不溶于水混浊——适用于4-6个C的醇20℃,10minHCl/ZnCl2CH3CH2CHCH3Cl+H2O3.脱水反应OHCH2–CH2HC2H5–O-H+HO–C2H5C2H5–O–C2H5+H2OH2SO4，140℃或Al2O3，240℃CH2＝CH2￪+H2OH2SO4，170℃或Al2O3，360℃——分子内脱水和分子间脱水分子内脱水分子间脱水注意：醇的分子内脱水①符合查氏规则-H2OOHCH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3(80%)②共轭体系更稳定OHCH3CHCHCHCH3OHCH3-2H2OCH2=CH-C=CHCH3CH3(主要产物)[O]R–C–OHHHR–C–OHHRR–C–OHRR４、氧化和脱氢反应(α-H的反应)×RCH2–OHCrO3-吡啶RCHO氧化能力较弱，只生成醛。（1）氧化常用氧化剂：KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+R–C–OHOHHR–C–OHOHR-H2O(醛)C–HOR–(酮)C–ROR–(酸)C–OHOR–己二酸HNO3(浓)CH2–CH2–COOHCH2–CH2–COOH环己醇环己酮OHOK2Cr2O7/H+（2）脱氢常用脱氢催化剂：Cu或Ag氧化反应的应用：①制备醛酮酸；②鉴别RCH2–OHR2CH–OHR3C–OHCuRCHO+H2R2C＝O+H2×12O2++H2O+H2OCu脱氢反应是吸热过程，一般采用氧化脱氢。５、与酸生成酯的反应CH3O-H+HO-SO2-OHCH3O-SO2-OH+H2OCH2–O-NO2CH2–O-NO2CH–O-NO2丙三醇三硝酸酯(硝化甘油)CH2–O-HCH2–O-HCH–O-H+HO-NO2+HO-NO2+HO-NO2硫酸氢甲酯2CH3O-SO2-OH△CH3O-SO2-OCH3+H2SO4硫酸二甲酯丙三醇(甘油)(烷基化试剂)CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O乙酸乙酯总结1、氢键造成醇特殊的物理性质(沸点高，水溶度大)。2、卢卡斯试剂鉴别伯仲叔醇，仅适用4-6个碳。3、醇的分子间脱水，仅适合制备伯醇的单醚。4、氧化脱氢是-H的反应，伯醇(2步)，仲醇(1步)。自我检测1、某一元醇与足量的金属钠反应得到0.5mol的H2，用相同的物质的量的该醇完全燃烧得到54g水，则该醇是()A、丙三醇B、丁二醇C、乙醇D、甲醇2、某饱和一元醇10g与乙酸反应生成11.2g乙酸某酯，反应后可以回收到该醇1.8g，则该饱和一元醇的分子量为()A、98B、196C、188D、1163、32g某一元醇跟足量的金属钠完全反应，可以得到11.2g氢气(SPT),该醇是()A、甲醇B、乙醇C、丙醇D、丁醇4、相同质量的下列醇，分别和过量的金属钠作用，放出氢气最多的是()A．甲醇B．乙醇C．乙二醇D．丙三醇5、已知戊烷有3种同分异构体，戊醇的同分异构体（属醇类）的数目是()A．5种B．6种C．7种D．8种6、今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的其它有机物的种数为()A．5种B．6种C．7种D．8种7、写出下列微粒的电子式：羟基____氢氧根_____乙醇_______甲基______8、将乙醇、溴化钠、浓硫酸混合加热，发生的主要反应的化学方程式为________。得到的粗产品常为褐色液体，原因是______。除去颜色的方法是，先加入_______溶液，充分振荡后______________。混合物加热时，由于副反应发生，还可能得到的副产物有________，为了避免副反应的发生，最好采用体积比浓度为______的硫酸且加热的温度不宜过_____。9、无水酒精是指含乙醇____%以上的酒精，制取方法是用_________和______相混合，再经________制得，而在医学上常用于消毒的酒精含量为________%。10、0.2mol某有机物和0.4molO2，在密闭容器中燃烧后，产物为CO2、CO和H2O，产物经过浓硫酸后，浓硫酸增重10.8g，通过灼热的CuO充分反应后，使CuO失重3.2g，最后通过碱石灰，碱石灰增重17.6g，若同量该有机物与9.2g钠恰好反应。计算并回答（1）写出有机物的结构简式和名称。（2）举出两种主要用途。设计、制作：张宁华亭电大工作站200６年３月再见