日本食品和中草药中新农药残留标准与分析质量管理(PPT52)

ＭＡＰＳMultiAnalysisofPesticide-residuesbySAIKAT.I.Fここにロゴを挿入日本（财团法人）杂贺技术研究所青岛诚誉食品安全研究开发有限公司技术执行委员小畑雅一日本食品和中草药中新农药残留标准与分析质量管理ここにロゴを挿入☆食品行业各种机械设备・系统的开发・BG免淘米・光检测仪（柑橘光检测仪Ⓡ、农用光检测仪Ⓡ）・米味度计Ⓡ（米的食味实测机器）・GC用大量注入装置(LaviStoma）☆ISO14001等认证的咨询☆农药残留多成分一齐分析财团法人杂贺技术研究所与农药残留有关的规定标准（食品卫生法）现在、世界上大约有７００种（化学成分）农药被使用其中、在日本登记的为３５０种（化学成分）（食卫法）农药残留标准、２４9种（化学成分）约９０００项标准（2005年8月）检测方法（公定法）约１４０种→个別分析需要大量的时间和费用现行农药残留分析方法的问题现行问题：・有标准的农药→２４9种・分析方法→１４０种以上（个別分析）・无标准农药的分析方法→食品卫生法、未规定！希望能多成分一齐分析农药残留标准的现状（非主动登记制)国际上使用的农药约700种农药管理法中登记的农药约350种202种47种食品卫生法中有残留标准的农药247种→其他农药即使被检出无法惩罚！由进口农产品中检出农药的件数检出：214件(48%)＊全检体中约半数检出农药全444件非検出230件5農薬以上検出45件2～４農薬検出105件1農薬検出64件取自2002年农药残留分析研究会本研究所报告的资料农药残留标准值现实问题和今后现状：非主动登记制度→无标准值的农药即使被检出不违反规定。今后（2006年度5月）：主动登记制度→对于新的200种以上的农药制定了农药残留标准值。若无标准值的农药被检出即违反规定。此外，加工食品也被作为检査对象。主动登记制度？原則上禁止含有一定量以上残留农药（虽未制定标准）的食品流通制度一定量：即「一律标准值」→原则「0.01ppm」农药残留标准的今后（２００６年５月→主动登记制度化)国际上使用的农药约700种农药管理法登录的农药约350＋α种→大部分农药在食品卫生法中有标准有（暂定）农药残留标准计约510种→无标准的农药被检出时、将被惩罚！日本国内不使用海外常使用农药？种暂定标准的制定方法？优先顺序１．Codex标准２．Codex标准中没有、采用登录保留标准３．Codex和登录保留标准中没有采用海外标准４．海外标准没有→一律标准（在生产・销售和农药实际使用等进行调查的情况下、也可采用登录保留标准或海外标准）引自厚生劳动省主办「食品农药残留等的主动登记制度导入说明会：2005年6月29日」资料现行的食品卫生法规定中有农药残留标准（在农产品中）将继续使用。对某农药、在农产品・食品等规定标准中没有的・・农药检测方法的现状现状：・法定检査机关（检疫所、国・县的机关、登录检査机关ｅｔｃ．）→公定法检査・民间检査机关→代之公定法、用多成分一齐分析的倾向在増加委托检査方希望将公定法和多成分一齐分析法分开！农药残留多成分一齐迅速分析的必要性！有标准的农药増加（主动登记制度化）国际上贸易的扩大化。消费者对食品安全性的不信任感ｅｔｃ．有必要对多数农药进行迅速分析农药残留多成分一齐分析的过程1.’97年「农药残留多成分迅速分析法(卫化第43号通知）」2.’04年8月「对农药残留等主动登记制度有关的分析法的探讨（探讨案）」上记２.分析法的特征：(1)一齐分析、(2)GC/MS,LC/MS(/MS)(3)固相小柱的使用(4)乙腈萃取今后、一齐分析将成为主流！(厚生劳动省）主动登记制度相关的分析方法（草案）〔厚生劳动省探讨方案：摘自厚生劳动省网页（食品安全情報）〕试样GC/MS測定乙腈层C18柱浓缩・定容ENBI-Carb/LC-NH2柱滤液浓缩・定容乙腈萃取盐析/pH调整（在谷物、豆类、种子类情况下使用）甲苯乙腈丙酮-正己烷试样GC/MS测定乙腈･水层C18柱液々萃取石墨/PSA柱滤液浓缩・定容乙腈萃取盐析/pH调整丙酮-正己烷ＭＡＰＳ法※MultiAnalysisofPesticide-residuesbySAIKAT.I.F乙腈层浓缩・定容※：杂贺技术研究所开发的一齐分析手法厚生劳动省（案）与ＭＡＰＳ法的比较厚劳省法≒ＭＡＰＳ法・萃取溶剂乙腈乙腈・使用固相C18、柱ENBI-Carb/LC-NH2（PSA也可）C18、石墨/PSA・分析仪器GC/MS、LC/MS（/MS）同左今后农药残留分析的追求目标・对应一律标准值→可进行0.01ppm测定的方法・可判明农药使用履历→指定项目进行分析・农药使用履历不明→多成分一齐分析更高水平的精度管理！ＭＡＰＳMultiAnalysisofPesticide-residuesbySAIKAT.I.Fここにロゴを挿入杂贺技术研究所农药残留多成分一齐分析・・・・最大３６０种以上的農薬・最短１天・准确（与公定法有同等的检出下限）・灵敏度高･也可分析加工食品Mini-columnsusedinSolidPhaseExtraction中草药农药残留标准日本医药局第14局对象：人参、人参末、紅参、番泻叶、番泻叶粉末标准：总BHC・・・0.2ppm以下总DDT・・・0.2ppm以下・1997年初制定了标准。・同时、2006年4月由日本药局方15局修订、其他中草药也将制定规格标准。日本医药局规定的实验方法总BHC、总DDT样品GC-ECD测定正己烷层→減圧浓縮过合成硅酸镁柱洗脱液→減圧浓縮正己烷定容、制成待测溶液上清液→減圧浓縮丙酮/水混合液萃取×３NaCl溶液+添加正己烷用正己烷/乙醚混合液洗脱日本中草药制剂协会自主标准注１．中草药制剂（1）(1)有机卤素农药：①对象：桂皮、陳皮、牡丹皮等、计11中草药配制的中药和制剂②标准：总BHC：0.2ppm、总DDT：0.2ppm(2)有机磷系农药：①对象：远志、山茱萸、桑叶、陈皮等配制的中草药制剂②标准：对硫磷：0.5ppm、杀扑磷：0.2ppm甲基对硫磷：0.2ppm、马拉硫磷：1.0ppm日本中草药制剂协会的自主标准（２）(3)除虫菊系农药：①对象：远志、大枣、桑叶、陳皮、枇杷叶等配制的中草药制剂②标准：戊菊酯：1.5ppm氯戊菊酯：1.0ppm日本中草药制剂协会自主标准（３）２．中草药①对象：黄耆、远志、甘草、桂皮、细辛、山茱萸、桑叶、大枣、陈皮、枇杷叶、牡丹皮②标准：总BHC：0.2ppm、总DDT：0.2ppm＊今后自主标准准备继续扩大范围！※这些农药均可用MAPS法进行分析！天津农科院中心实验室可以分析注：自主标准请参考「日本中草药制剂」的网址方法是我们开发的独特的试验方法为证实自行开发的试验方法的可靠性实施精度管理是必要的。•对于要达到的特定目标的每个要求事项是否満足，根据调査进行确认、提供客观的依据•（ISO/IEC17025=19995.4.5.1）＊参考3：应经常考虑成本、风险及技术可能性的平衡用科学来证明由试验方法误差的原因产生的判断，错误的确率应在容许程度范围内＜有必要在试验方法确立之前加以证明＞试验方法的验证引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告资料试验方法（内部）的精度管理（IQC)引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告的资料确认经验证后的分析方法的性能是否可得到保持＜试验方法确立后、有必要证明是否能得到良好的保持＞试验方法的验证试验方法（内部）的精度管理（IQC)对试验结果的质量保证验证和IQC是车的两个轮子引用2004年AOACJapan讲习班本研究报告资料A：多成分一齐分析法→「农药残留迅速分析法的利用」~1997年厚生省通知卫化第43号○预先要对分析农药及对象作物进行組合作添加回収试验回収率70~120％相对标准偏差（回収率）＜20%检出下限＜标准值的50%（最好在标准值10%以下）○日常操作中进行适当的精度管理○分析结果值在标准值约50%以上的情况下、按国家规定的实验法再分析食品卫生法要求的验证・精度管理引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告资料问题：究竟实施到何种程度为好、怎样做好、无明确的指导等→与自行的实验方法相关又无合适的情报⇒有建立的必要性MAPS法是我们独特开发的试验方法。关于验证为客观的证明验证・精度管理・试验方法・技术力而取得ISO/IEC17025!!!引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告资料ISO/IEC17025（财）杂贺技术研究所食品化学部的分析内容（MAPS法）之一『SAIKA法』接受了ISO/IEC17025的认定。ISO/IEC17025为实验室数据得到信任的国际标准･规格。同类国际规格「ISO9001」的对象是质量管理体系。ISO/IEC17025是在此规格的基础上，对试验方法・职员的技术能力・设施･设备・环境等也进行严格的审査。即・・・１.质量管理体系的运营２.采用技术是否合适３.采用此技术保证得到良好结果的能力具有权威的机关的国际认定制度。1.选择性2.直线性3.检出下限4.平行精度（重现性）5.实验室内再现性精度（+实验室間再现性精度）6.稳定性・持久性7.准确性8.不确定度9.定量下限ISO17025要求的验证（参数）引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告资料SAIKA法的验证・精度管理(例）验证有关精度管理有关2.直线性确认比试验时使用标准曲线更宽浓度范围的直线性（相关系数）如左毎一年进行试验（确认标准曲线的相关系数在管理标准以下）3.检出下限（3.3×σ）/S＝响应值SD/检量线的斜率毎次试验（确认其在定量下限以下）8.不确定度得出每步的不确定度、将其合成（确认其在管理标准以下）对每一个步骤、定期的实施。不确定度中必要的参数→个人差平行精度及其他试验9.定量下限确认上限・对于固相柱（一定量负荷后的残留）・直线性・确认下限＝（10×σ）/S・毎批货毎一年定期交換毛细管柱其他技能试验（FAPAS、其他）每年一回以上日常分析－毎次进行试验时实施添加回収。回収率：70～120％、RSD＜20％引用2004年AOACJapan讲习班本研究所报告资料技能试验（FAPASⓇ）・英国的CSL实施技能试验(FAPASⓇ）有世界各国的实验室参加。试验结果「Z-score」表示。Z-score・・・参加者的结果和assignedvalue比较、得到分析结果的偏差值Z=(x－X)/σpｘ：参加者结果X：assignedvalueσp：标准偏差・|Z|≦2可信结果・2|Z|≦3可疑・|Z|3不可信结果外部技能试验結果-2-1012Z‐ｓｃｏｒｅ2003年～2005年间参加FAPASR技能试验结果（农药別）农药別Z-score比较引用2005年残留农药分析研究会本研究所报告资料外部技能试验和添加回収试验比较利用参加外部技能试验机关的试验结果、试验机关分析添加已知浓度农药试样情况（即内部精度管理添加回収试验）和分析添加浓度,添加农药未知试料情况下（外部技能试验）回収率的分散程度进行比较。050100150200未知已知Dimethoate050100150200未知已知Ethion050100150200250未知已知Parathion-methyl外部技能试验的分散度＞添加回収试验分散度未知：试验机关的报告值/AssignedValue×100已知：添加回収试验定量值/添加量×100回収率（%）SAIKA引用2005年残留农药分析研究会研究所报告资料WelcometoapplyforanalysisofpesticidesbyMAPSWelcometoSaikaT.I.FThankyouagain