全自动比表面积与孔径分布仪

全自动比表面积和孔隙分析仪催化剂的表征•催化剂的表征是任何一项重要催化研究和开发的不可缺少的部分。•催化剂的宏观物性，是指由组成各粒子或粒子聚集体的大小、形状与孔隙结构所构成的表面积、孔体积、形状及大小分布的特点，以及与此有关的传递特性及机械强度等。•表征催化剂可提供的信息：化学组成和结构、纹理和机械性质、催化活性。•这些物性直接影响催化反应的动力学，因此对催化剂的宏观结构进行表征应用范围广泛。TriStar3020•比表面积•孔径分布应用药品（Pharmaceuticals）—比表面和孔隙度对于药物的净化、加工、混合、压片和包装起主要作用。药品有效期和溶解速率也依赖于材料的比表面和孔隙度。陶瓷(Ceramics)—比表面和孔隙度帮助确定陶瓷的固化和烧结过程，确保压坯强度，得到期望的强度、质地、表观和密度的最终产品。活性炭(ActivatedCarbons)—在汽车油气回收、油漆的溶剂回收和污水污染控制方面，活性炭的孔隙度和比表面必须控制在很窄的范围内碳黑(CarbonBlack)—碳黑生产者发现碳黑的比表面影响轮胎的磨损寿命、摩擦等性能，特定使用的轮胎或者不同车型的轮胎需要不同材料的比表面催化剂(Catalysts)—活性的比表面和孔结构极大地影响生产效率，限制孔径允许特定的分子进入和离开。化学吸附测试对于催化剂的选择、催化作用的测试和使用寿命的确定等具有指导作用。比表面积测定原理•化学吸附法：通过吸附质对多组分固体催化剂进行选择吸附而测定各组分的表面积。•物理吸附法：通过吸附质对多孔物质进行非选择性吸附来测定比表面积。主要有：BET法。物理吸附和化学吸附的区别BypasschemisorptionBET法测定原理BET法：一直被认为是测定载体及催化剂比表面积标准的方法。它是基于吸附等温式表达的多层吸附理论。BET等温式：(m2/g)Sg为催化剂的比表面积N为阿伏伽德罗常熟；Am为吸附质分子的横截面积，Am=0.162m2W为样品重量，gVm为单分子层饱和吸附所需气体的体积，cm322400mmgNAVSW孔径分布的测定原理•从脱附等温线上找出相对压力P/P0所对应的V脱（mL/g）•V脱换算为液体体积VL（mL/g）•以VL/V孔（%）对rp作图，得到孔径分布的图形。31281.5510224000.808LVVV脱脱0/0.95()LppVV孔静态容量法、重量法的比较•容量法：测定已知量的气体在吸附前后的体积差，进而得到气体的吸附量。•重量法：该法是直接测定固体吸附前后的重量差。计算吸附气体的量。此法较容量法准确，但对天平的要求很高。•两种方法都需要高真空和预先严格脱气处理。脱气可以用惰性气体流动置换或者抽真空同时加热以清除固体表面上原有的吸附物。脱气的作用•样品必须加以足够程度的脱气，以保证放出的杂质气体对测定压力无影响。•脱气的温度不应超过样品所承受的最高温度，以避免因烧结而损失表面积。•150℃~200℃，脱水、干燥，10个小时•220℃左右，脱有机物，4~5小时静态容量法•脱气后．将样品管放入冷阱(吸附一般在吸附质沸点以下进行。如用氮气则冷阱温度需保持在78K，即液氮的沸点)，并给定一个P/P0值．达到吸附平衡后便可通过恒温的配气管测出吸附体积V。这样通过一系列P/P0及V的测定值，得到许多个点，将这些数据点连接起来得到等温吸附线，反之降低真空，脱出吸附气体可以得到脱附线，所有比表面积和孔径分布信息都是根据这些数据点带入不同的统计模型后计算得出。测试原理—静态容量法吸附脱附静态容量法静态容量法Manifold配气管定量进气Q1样品管内样品吸附气体达到平衡一定压力下吸附量（Q）＝Q1－Q自由空间13.454mmHg•“Free-space”•或叫死体积（deadspace）–吸附气体占据样品管的体积Vtube-Vsample•仪器主体是manifold（歧管），压力传感器和真空系统，manifold是装有电磁阀的一个多管路歧管，内部体积精确校正，它用来给样品管内进氮气，来测定压力点和吸附量。Vm是manifold体积，出厂前已经校正，作为仪器内部参数，Vsample叫做自由空间，就是样品管内部除去样品的体积。•一般选择氦气测试自由空间，因为在液氮温度下或者常温下，氦气对于几乎所有样品都是惰性的，所以样品和样品管内壁不会吸附氦气，氦气的压力可以精确反应出自由空间的大小。•氮气则不同，在常温下，氮气对很多样品就会发生吸附，如活性炭，沸石等微孔材料。所以氮气做自由空间会带来很大误差。液氮温度下氮气活性非常强，就会直接吸附，所以氮气作为测试气体，却不能校正自由空间。••自由空间参与的是液氮温度下的计算，所以存在一个问题。就是液氮液面会把自由空间分割成冷热两个部分。液面以下是冷自由空间，液面以上是热自由空间，这样就需要引入热力学梯度校正。•仪器软件已经内置这些校正。但是我们知道，液氮会不断挥发，进口的杜瓦（类似保温瓶）可以保持较长时间的液氮，但是液氮液面还是会在不断变化，所以需要一个装置把液面恒定，否则热力学梯度校正就会失效。•麦克公司的专利等温夹为白色多孔材料，将液面恒定在同一水平面。冷浴液面下降不影响样品管内自由体积。而液位传感器会有一个0.5mm的感应盲区，液面超过这个高度才能感应到。精确测试材料的比表面积，需要稳定真空系统、精确自由体积校正（恒定液面装置）和稳定精确的压力传感器。TriStar3000可以测定17埃－3000埃的孔径范围，对于工业用户足够了。需要微孔的测试可以用CO2测定，也可以用氮气测试，用MP数据处理和t-plot得到微孔孔面积和孔体积vs孔径的分布。独立真空系统，每个样品站独立传感器，真正做到三个样品的同时分析，提高测试效率，防止交叉污染。仪器主体是manifold（歧管），压力传感器和真空系统，manifold是装有电磁阀的一个多管路歧管，内部体积精确校正，它用来给样品管内进氮气，来测定压力和吸附量。六种典型的吸附曲线Type1是典型的具有微孔的材料。Type2和4是典型的无孔或有较大孔的材料。Type3和5是典型的吸附分子间的亲合力远远大于分子与吸附剂间的亲合力，而环境对于孔和表面分析没有影响。Type6是无孔、表面完全均一的材料（很少）。IIIIIIIVVIV物理吸附：比表面和孔隙度分析微孔分析到0.01BET比表面BET比表面（P/P0在0.05-0.30）根据吸附线的类型来定性的判定吸附质有某种类型的孔.RelativePressure(P/Po)0.000.000.050.100.150.200.250.300.350.400.450.500.550.600.650.700.750.800.850.900.95QuantityAdsorbed(cm?gSTP)0050100150200IsothermLinearPlot13XReference(N2)(example)-Adsorption•图为13X分子筛的吸附曲线,很明显这是一类线,即表明13X富含微孔.RelativePressure(P/Po)0.000.000.050.100.150.200.250.300.350.400.450.500.550.600.650.700.750.800.850.900.951.00QuantityAdsorbed(cm?gSTP)0050100150200250300350IsothermLinearPlotSilica-Alumina(example)-AdsorptionSilica-Alumina(example)-DesorptionRelativePressure(P/Po)0.000.000.050.100.150.200.250.300.350.400.450.500.550.600.650.700.750.800.850.900.951.00QuantityAdsorbed(cm?gSTP)00100200300400500600IsothermLinearPlotSilicaGel-AdsorptionSilicaGel-Desorption两幅图为Silica-Alumina及SilicaGel的吸脱附曲线,具有明显的滞后环,这个是第四类等温吸附曲线,由此我们可以推测出吸附质是含有介孔或大孔的.吸附仪的外观操作状态图3个样品脱气站脱气独立真空系统抽真空操作（快速、防污、精度高）双脱气站均为全自动程序控制，操作灵活石英加热包可程序升温到450℃脱气条件可储存再调用样品管转移专利的Sealfrit样品管密封保证样品管从脱气站到分析站的转移过程中外界气体不会污染样品分析站进行分析一个分析站和一个饱和压力（P0）管全自动升降机升降分析站的杜瓦瓶（或化学吸附用的炉子）测试过程脱气站的伺服阀采用程序控制抽空速率，同时配备20μm的过滤器，防止轻质粉末流动污染配气管脱气站配备独立真空系统和1000mmHg传感器及一个真空规脱气站压力传感器脱气站一个1000mmHg传感分析站配一个1000mmHg传感器选配10mmHg、1mmHg传感器1000-mmHgTransducer10-mmHgTransducer1-mmHgTransducerWithin0.073%fullscaleWithin0.15%ofreadingWithin0.12%ofreading(forlong-termstability)3升杜瓦和专利等温夹保证72小时无须添加液氮测定微孔全吸附脱附曲线，专利的等温夹确保整个过程样品管和P0管的液氮液面恒定等温夹精确控制液面液位传感器液面下降，杜瓦瓶上升液面控制精度0.3mm冷自由体积热自由体积麦克公司的专利的等温夹为白色多孔材料，将液面固定在同一水平面。冷浴液面下降不影响样品管内自由体积早期麦克的吸附仪DigiSizer2500使用液位传感器或自动添加液氮技术控制冷浴液面6个物理吸附入气口6个化学吸附入气口（化学吸附2020C）脱气站回填气入气口（N2、He或自选）自由体积测定入气口（He）蒸汽吸附入气口化学吸附排气口（2020C）化学吸附石英炉冷却系统入气口（2020C）多种入气口多种入气口多种入气口