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挥发性有机化合物VOCs的治理规划漫漫人生路挥发性有机物(VOC)WHO沸点在50-260C之间的所有有机物,除了杀虫剂EU在20C条件下,蒸气压大于0.01KPa的所有有机物USEPA所有含碳的并参加大气中光化学反应的有机物•毒性&刺激性:丙酮,脂肪烃(C6-C12),含氯溶剂,醋酸丁酯,二氯苯,4-苯己烯,萜烯(松香油),臭氧•致癌性:苯,1,3-丁二烯,甲醛VOC的定义VOC的危害AustralianNationalPollutionInventory澳大利亚国家污染物清单在25C条件下蒸气压大于0.27kPa的所有有机物品味人生路常见挥发性有机物种类•甲苯(Toluene)•二甲苯(Xylene)•对-二氯苯(para-dichlorobenzene)•乙苯(Ethylbenzene)•苯乙烯(Styrene)•甲醛(Formaldehyde)•乙醛(Acetaldehyde)排放源有哪些?•不完全燃烧–燃料燃烧、垃圾焚烧、车辆等•制程排放–炼油、石化、有机精细化工(涂料、油墨、粘结剂、农药、医药)等•油品挥发–炼油∕石化、储油库、加油站、车辆等•溶剂使用–塑料橡胶制品加工、工业涂装(清洗)、建筑涂装、印刷包装、木材及家具制造业、制鞋、皮革、半导体及电子产品制造、干洗、汽车维护保养等•生物作用–污水厂∕填埋场、自然源等VOC来源Solventuse51%Transportation35%Industrialproduction6%Fuelproduction4%Others3%CFC1%运输燃料工业产品氟氯化碳其它溶剂使用美国VOCs的排放主要来自于机动车、工业过程及溶剂挥发;含VOC的产品1.纺织&鞋类2.气溶胶产品7.环境测试(e.g.办公室)8.(汽)车厢&内置部件5.油漆&油墨6.家居&木制品3.玩具4.电子电器排放源有哪些?日本VOCs排放的人为源主要分为流动源(10%)和固定源(90%),其中流动源主要是汽车尾气排放,而固定源包括各类工业制造过程(石化行业为主)、涂装、印刷溶剂挥发、储运、加油站等:泰国VOCs的来源主要是工业源和机动车,全国40%的臭气投诉与VOCs的来源有关;2003年我国珠江三角洲地区年VOCs排放构成为交通源(60.1%)、含VOCs的产品(17.8%)、工业源(10.6%)和能源(0.5%);2003年上海面源VOCs排放量占全市总量的51.2%,在全市14类大气VOCs面源中,涂料和成品油储运排放是O3污染的重要来源。沈阳市大气VOCs的主要来源是机动车燃烧、煤炭、生物质燃烧、汽油溶剂挥发和工艺过程。排放源有哪些?香港地区VOCs污染来源主要有溶剂使用、机动车尾气排放、LPG、天然源、石油化工和汽油挥发等,其中溶剂使用、机动车尾气排放和LPG是最主要的来源,三者贡献率超过75%天津市滨海新区6个不同类型的工业有组织源排放的VOCs的调查分析,各类源的工艺流程均释放出大量的VOCs.其中炼油、石油化工、橡胶和自行车制造源排放的VOCs浓度较高.芳香烃主要来自于溶剂使用、交通工具尾气排放、工业生产和燃料挥发。烯烃主要来自于交通工具尾气排放和燃料挥发。烷烃主要来自于交通工具尾气排放、燃料挥发和溶剂使用。由此可见,机动车、工业过程及涂装、印刷溶剂挥发是世界VOCs排放的普遍重要来源,这也为我国开展VOCs监测与控制工作提供了依据和切入点。我国工业源VOCs排放美国固定源VOCs排放控制法规与标准•美国环境保护署制订的固定源大气污染物排放标准分为两类(根据《清洁空气法》):•一类是针对基准污染物,就是环境空气质量标准中规定的污染物的新源特性标准(NSPS),基于最佳示范技术(BDT);•另一类是针对189种空气毒物的危险空气污染物国家排放标准(NESHAP),基于最大可达控制技术(MACT)。美国固定源VOCs排放控制法规与标准美国固定源VOCs排放控制法规与标准•工艺排气的VOCs排放控制要求:1.NSPS标准中,通常控制的是TOC综合性指标,一般要求TOC削减率不低于98%,或者排放浓度限值为20ppmv。2.NESHAP标准中,则控制的是总有机HAPs指标,要求削减率不低于98%,或者排放度限值为20ppmv。•设备泄漏的VOCs排放控制要求:•检测仪器:FIDPIDNDIR美国固定源VOCs排放控制法规与标准1527.676.67515110022.72.85.2储罐容积,m3蒸气压,kPa压力罐或控制设施浮顶罐或固顶罐+控制设施美国我国台湾北京市标准储罐的VOCs排放控制美国固定源VOCs排放控制法规与标准装载设施的VOCs排放控制:蒸气收集系统收集废水挥发的VOCs排放控制:1.浮动盖顶2.液面10cm处的挥发性有机物300ppmv3.密闭式固定覆罩及气体回收系统,其回收率需达95%以上欧盟固定源VOCs排放控制法规与标准1.固定源VOCs排放标准体系欧盟环保标准大多以指令的形式发布。欧盟固定源排放控制主要包括通用指令和行业指令。同时,各成员国为加强对单项VOCs物质的管制,还实施了分级控制标准。2.有机溶剂使用指令1999/13/EC3.涂料指令2004/42/CE4.油品储运指令94/63/EC5.综合污染预防与控制指令96/61/EC、2008/1/EC6.VOCs分级控制标准172020/3/17欧洲国家的VOCs分级控制标准•按毒害作用分类:–高毒害:苯、氯乙烯、1,2-二氯乙烷等具有极高的健康风险,需要针对个体污染物,制订严格的排放限值。–中等毒害:其它一些VOC物质,有一定的健康风险,或者可生成光化学烟雾、造成平流层O3耗损或全球变暖。–低毒害:其余的大多数VOC物质,具有较低的毒害作用。182020/3/17分级控制要求•高毒害:5mg/m3–丙烯腈、苯、环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、氯乙烯等•中等毒害:20mg/m3–甲醛、乙醛、酚类、苯胺、硝基苯、氯甲烷等•低毒害:100mg/m3–甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、甲醇、丙酮等IARC(国际癌症研究机构)分类:第一类:致癌组1,对人类是致癌物。对人类致癌性证据充分者属于本组。如吸烟和二手烟。第二类:很可能致癌组2,对人类是很可能或可能致癌物。又分为两组,即组2A和组2B。组2A,对人类很可能(probably)是致癌物,指对人类致癌性证据有限。对实验动物致癌性证据充分。如生产艺术玻璃、常用电吹风的理发师。第三类:可能致癌组2B,对人类是可能(possible)致癌物,指对人类致癌性证据有限,对实验动物致癌性证据并不充分;或指对人类致癌性证据不足,对实验动物致癌性证据充分。第四类:未知组3,现有的证据不能对人类致癌性进行分类。第五类:很可能不致癌组4,对人类可能是非致癌物。202020/3/17VOC物质人体健康影响EU分类1或2或者IARC分类1或2A?NoYesEU分类3或者IARC分类2B?有其它毒害作用数据?No中等毒害有吸入毒性?Yes具有很强的吸入或摄入毒性高毒害YesYesYesYes有害?环境影响存在光化学反应、臭氧耗损或全球变暖的证据?光化学潜势POCP>85?或者臭氧耗损潜势ODP>0.2?或者全球变暖潜势GWP>10?低毒害中等毒害YesNoNoNoYes分类方法日本固定源VOCs排放控制法规与标准1.固定源VOCs排放标准体系类似我国的《大气污染物综合排放标准》管制的污染物项目包括:SO2、烟尘、粉尘、有害物质、挥发性有机物,22种指定物质,以及234种空气毒物。2004年修订了《大气污染防止法》,增加了新的一章《VOCs排放规制》。2005年发布了施行令(政令)、施行规则(省令)和VOCs测定方法(环境省公告)。2006年4月1日起对6类重点源的9种排污设施实施VOCs排放控制。日本固定源VOCs排放控制法规与标准2.VOCs排放控制要求:日本控制的6类VOCs重点源为:化学品制造、涂装、工业清洗、粘接、印刷、VOCs物质贮存,可见与欧美的分行业制订标准进行控制不同,日本对VOCs排放行业的工艺特点进行了归纳,确定了6种通用工艺类型重点控制,能够涵盖大部分VOCs排放源这类源的VOCs排放限值从400-60000ppmv(以计)不等,测定方法为非分散红外法或火焰离子化法。国外VOCs排放控制法规与标准对比研究VOCs排放控制的共性特征1.都重视合理划分VOCs排放行业及源类,紧密结合行业特色源类特点,提出有针对性的排放控制要求(如排放限值技术规定等)。2.除了传统的有组织排放控制外,都考虑到VOCs物质的易挥发特性,重视对VOCs无组织逸散排放的控制。3.都特别重视对VOCs综合性指标的控制,以总体削减VOCs排放量,解决光化学烟雾灰霾温室效应等大尺度环境问题。国外VOCs排放控制法规与标准对比研究VOCs排放控制的差异性1.VOCs排放控制是统一纳入行业标准体系,还是成为一个相对独立的管控领域,各国做法不同。2.在管控方式的选择上呈现多样化,明显带有国家或地区特色,这从各国使用的多种VOCs控制指标上就有所反映。3.在排放控制水平上,一般是基于可行污染控制技术(包括清洁生产技术、末端治理技术)确定合理的限值。也根据其健康与生态毒性的大小的控制方法。对我国VOCs排放控制及其标准制订的建议1.健全我国VOCs排放标准体系2.创新VOCs排放标准控制思路3.提高VOCs排放标准控制效率4.统一VOCs监测考核方法282020/3/17我国的VOCs污染控制•《大气法》规定不明确–有机烃类尾气、恶臭气体、有毒有害气体、油烟•污染控制历程–PM→SO2→NOx→VOCs、有毒有害•控制战略–政策层面:明确污染控制思路,借鉴成熟管理经验,配套政策、法规、标准–技术层面:开发、引进、推广技术有效、经济合理的VOCs治理技术•标准制订–国家标准制订–地方标准制订(北京、上海等)292020/3/17国家标准(一)•已发布–1、大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)–2、恶臭污染物排放标准(GB14554-1993)–3、炼焦炉大气污染物排放标准(GB16171-1996)–4、饮食业油烟排放标准(GB18483-2001)–5、储油库大气污染物排放标准(GB20950-2007)–6、汽油运输大气污染物排放标准(GB20951-2007)–7、加油站大气污染物排放标准(GB20952-2007)–8、合成革与人造革工业污染物排放标准(GB21902-2008)302020/3/17国家标准(二)•制订中–1、石油炼制工业污染物排放标准–2、石油化工化纤工业污染物排放标准–3、树脂工业污染物排放标准(环氧树脂、酚醛树脂等)–4、农药工业污染物排放标准(系列标准)–5、制药工业污染物排放标准(系列标准)–6、电子工业污染物排放标准(系列标准)–7、涂料工业污染物排放标准–8、油墨工业污染物排放标准–9、橡胶制品工业污染物排放标准–10、皮革制品工业污染物排放标准–11、人造板工业污染物排放标准–12、涂装工业污染物排放标准–13、铸造工业污染物排放标准–14、服装干洗业污染物排放标准–15、汽车维修业污染物排放标准312020/3/17地方标准•北京炼油石化•北京大气综合–汽车制造涂装与修理–金属铸造–半导体及电子产品制造–人造板–木制家具制造业–印刷–制鞋与皮革制品加工–涂料、油墨和粘合剂生产–医药与农药制造–服装干洗•上海生物制药•上海半导体1.台湾地区VOC排放分布情况统计2.台湾地区VOCs排放总体框架3.固定污染源管控策略在大气环境质量的控制中,固定污染源是控制的重点,控制策略主要从行政管理和经济手段两方面着手。3.台湾地区VOCs排放控制行政管制措施《空气污染防治法》4.固定源VOCs排放标准体系20世纪90年代《半导体制造业空气污染管制及排放标准》等多项行业空气污染物排放标准,其中大部分的行业涉及到VOCs的排放。1997年针对石化行业颁布了《挥发性有机物空气污染管制及排放标准》。1997年后陆续颁布了《废弃物焚化炉戴奥辛管制及排放标准》等5
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