DSC熔点测定

熔点的测定熔点是物质从固态到液态相转变的温度，是DTA(DSC)最常测定的物性数据之一。其测定的精确度与热力学平衡温度的误差可达±1℃。左右。目前采用ICTA推荐的方法，测出某一固体物质的熔融吸热蜂，如图1.31所示．图中B点是起始温度Ti，G点是外推起始温度Teo，即峰的前沿最大斜率处的切线与前基线延长线的交点，C点是蜂顶温度Tp，D点是终止温度了Tf。熔化区间温度可以认为是[Teo，Tp]ICTA标准化委员会确定了10种物质，委托美国标准局(U.S.NBS)制成三组，代号为758，759，760。每组五种物质，温度范围分别为l25—435℃，95—675℃和570一940℃。把这些物质先后在13个国家的34个研究室进行了测定，结果如表1.4所示。由表1.4看出，外推起始温度Teo与热力学平衡温度基本一致，而且Teo的值基本不受升温速率的影响，因此ICTA规定用Teo代表熔点。若用Tp代表熔点，则必须作—组升温速率下的熔点，外推到升温使率为零时的Tp才是真正的熔点。显然，这就增加了测定次数，而其结果的精确度尚难得到保证。为了测得准确可靠的熔点数据，除按ICTA规定的取值方法外，还要做到如何校正好热电偶的温度读数以及正确选择DTA(DSC)的操作条件。M.I.Pope建议用DTA技术测定熔点的条件如下：(1)样品用量，尽量少些，如有可能应密封在惰性气氛中测定．(2)用与样品皿同样材料的金属盖，压在样品上，使样品形成一个均匀的液膜．(3)DTA支持器最好置于惰性气氛中．(4)由于样品虽少，可用空皿放在参比池中．(5)加热或冷却速率不要超过10℃/min，对精密的测量工作，速率低一点更好。(6)若测定的样品是固体，应先作升温曲线，待作完熔化吸热峰后再以同样的速率降温，得到图固放热峰，如图1.32所示。只有在这两个降对称并面积完全相等时，才能证明没有分解发生以及无过冷现象．若测定的样品是液体，则应与上述过程相反先冷却降温．表1.5是一些聚合物的熔点和熔融热．高聚物的熔融蜂比无机物要宽，所以熔点测定的准确性要差些．