大学无机化学经典课件第7章-氢和氢能源

7.2氢的成键特征1.形成共价单键：HCl、H2O、NH3。2.氢原子与活泼金属（如Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba）能组成离子型氢化物（如LiH、NaH、CaH2、LiAlH4、NaBH4、LiGaH4等）。H5O2＋不存在自由的质子，它总是同别的原子或分子结合在一起而存在，如H3O＋、H5O2＋、NH4＋等。3.氢键。4.形成单电子（σ）键H2＋。5.形成三中心二电子键H3＋，为三角形结构。6.形成氢桥键。7.金属型氢化物。氢原子能与许多金属特别是过渡金属或合金及稀土元素组成二元或多元型氢化物，如VH2、Mg2NiH4、TiFeH1.9、LaNi5H6、ZrCo2H4、MmCo5H3。7.3氢化物氢化物按其结构和性质的不同可大致分为三类：离子型、金属型以及共价型。1.离子型氢化物：碱金属和碱土金属（除Be、Mg外）具有很低的电负性，可将电子转移给氢原子生成氢负离子（H－）从而组成离子型氢化物。LiHNaHKHRbHCsHNaCl-90.4-57.3-57.7-54.3-49.3-441（1）均为白色晶体,热稳定性差△fHΘ（2）还原性强2(H/H)2.23VEΘ2LiOHTiTiO2LiH2242H4NaClTiTiCl4NaHUO2＋CaH2═U＋Ca(OH)2（3）剧烈水解(g)HMOHOHMH22(g)H2Ca(OH)OH2CaH2222（4）形成配位氢化物3LiCl]Li[AlHAlCl4LiH43（无水）乙醚氢化铝锂Li[AlH4]受潮时强烈水解23244HAl(OH)LiOHO4HLiAlHNaH＋CH3OH═NaOCH3＋H24BF3＋3NaBH4═3NaBF4＋2B2H62.分子型氢化物缺电子氢化物：ⅢA族的氢化物B2H6足电子氢化物：ⅣA族的氢化物CH4富电子氢化物：ⅤA~ⅦA的氢化物NH3许多过渡金属以及镧系和锕系金属都能与氢结合生成金属氢化物。473KTi＋H2═TiH2RE＋H2═REHx2xU＋H2═UH3233.金属型氢化物：7.4应用：储氢合金一些合金可以在温和条件下可逆地同氢反应形成金属氢化物，可以吸收和分解出大量氢气，所形成的氢化物密度大于液态氢——称之为储氢合金LaNi5+3H2LaNi5H6TiFe+H2TiFeH2液氢：71kg·m-3LaNi5：88kg·m-3各种储氢材料：稀土系储氢合金LaNi5….钛系储氢合金TiFeTiMnX镁系储氢合金Mg2NiMg2Cu锆系储氢合金ZrV2ZrCr2储氢合金