有机化学总复习

2020/4/26lifl1总复习2020/4/26lifl2时间：第十二周周日第一节（5月22日8：00—12：50）地点：G102期末考试范围:所学内容（包括自学）《有机化学》考试题型2020/4/26lifl3《有机化学》考试题型一、命名或写出结构式（必要时标出顺、反，Z、E，R、S构型）二、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件）三、分析比较题（选择题或排序）四、用化学方法区别下列各组化合物五、分析下列反应历程，简要说明理由六、合成题（有机溶剂、催化剂及无机原料可任选）七、推断题2020/4/26lifl4总复习一、有机化合物命名和结构书写四、有机化合物的鉴别二、有机化学的基本反应五、有机化学反应机理三、分析比较题六、有机合成七、推断题2020/4/26lifl5第一节有机化合物命名和结构书写考查内容一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取代基的名称。二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。三、命名的基本格式。四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。六、立体结构的各种表达方式（构象和构型）2020/4/26lifl6一、命名IUPAC法(普遍规则)桥环烃螺环烃芳香族化合物命名规则杂环化合物音译法第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl71.系统命名法：选择官能团(母体)→确定主链→排列取代基顺序→写出化合物全称构型+取代基+母体2.桥环和螺环烃的命名法取代基＋环数[大.中.小]＋母体取代基＋螺[小.大]＋母体第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl83.芳香烃命名法：4.音译命名法CH3oommp邻间对NHNONPyrrolePyridineFuranThiopheneQuinoline吡咯吡啶呋喃噻吩喹啉S杂原子不同时，遵循OSNHN的优先顺序第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl9二、结构书写异构现象构造异构立体异构碳链异构CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3CH3(官能团)位置异构CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3OH官能团异构CH3CH2OH和CH3OCH3互变异构CH3C-CH—OH和CH3C＝CH—OH烯醇式酮式构型异构构象异构顺反异构对映异构第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl101.顺反异构CCbb'a'aZ构型CCb'ba'aE构型aa'bb'同碳上下比较!2.对映异构——Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl113.构象异构——Newman投影式交叉式构象重叠式构象第一节有机化合物命名和结构书写2020/4/26lifl12考查内容完成反应式考查一个反应的各个方面：一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）二、反应的区域选择性问题。三、立体选择性问题。四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl13一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。2.确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl143.考虑反应的区域选择性问题：消除反应：查依采夫规则还是霍夫曼规则;加成反应：马氏规则还是反马氏规则;重排反应：哪个基团迁移；不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消；加成反应：顺加还是反加；重排反应：构型保持还是构型翻转SN1:重排、SN2：构型翻转等。5.考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化，还是彻底氧化；还原：阶段还原还是彻底还原；取代：一取代还是多取代；连续反应：一步反应还是多步反应等。第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl15自由基反应（A：BA•+B•）有机反应离子型反应（A：BA++B-）协同反应——周环反应均裂重排反应取代反应缩合反应加成反应降解反应消去反应氧化还原反应歧化反应D-A反应异裂按电荷行为：亲电反应亲核反应第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl16一、取代反应1.自由基取代【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【注意】①烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好CH3CH2CH3+Cl2hvCH3CH2CH2Cl+CH3CHClCH343%57%CH3CH2CH3+Br2hvCH3CH2CH2Br+CH3CHBrCH397%3%——自由基取代、亲电取代和亲核取代第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl17②烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好——NBS2.亲电取代——芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】①定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键II类定位基：正电荷、不饱和键CH3+NBSCH2BrCOOHHNO3H2SO4BrCOOHBrO2N87%+COOHBrNO213%+COOHBrO2N0%III类定位基：卤素第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl18②磺化反应可逆——占位③芳环上有吸电子取代基如－NO2,－CN,-COOH,-SO3H不发生傅克反应例如合成间乙基苯甲酸。COOHCH2CH3?第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl193.亲核取代1)SN1和SN2R-X亲核试剂反应产物OH－ROH+X－H2OROH+HXR'O－R'－O－R+X－R'C≡C－RC≡CR'+X－R'2CuLiR－R'I－R－I+X－CN－R－CN+X－R'COO－R'COOR+X－NH3R－NH2+X－NH2R'RNHR'+X－NHR'2RNR'2+X－PPh3[RPPh3]+X－SH－RSH+X－SR'RSR'+X－[CH(COOR')2]－RCH(COOR')2+X－[CH3COCHCOOR']－CH3COCHRCOOR'+X－AgNO3RONO2+AgX第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl202)羰基化合物亲核加成－消除反应OCRR'+NuHCONuR亲核试剂+HR'3)重氮盐取代反应NH2I1)HBF4,2)50%H3PO2HCl,NaNO2N2Cl5℃以下H2O,HOKIClFSnCl2,HClNHNH21)HBF4,2)NaNO2NO2△CuCN,KCNCNCuClNa2SO3,CuSO3Na【特点】低温环境，强酸介质【应用】制备芳香族亲电取代反应难制备的化合物第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl21二、加成反应1.自由基加成【特点】①反马氏加成产物②只有HBr才能发生此自由基加成CH3-CH=CH2+HBrCH3-CH2-CH2-Br过氧化物2.亲电加成——烯烃、炔烃和小环烷烃【特点】①马氏加成产物②碳正离子中间体，易有重排产物产生——自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl22CC+HClH加成B消去XHCCCCHOHH2O,H2SO4H2SO41)与HX反应2）水合反应3)加X2反应CCCCXXX2含有吸电子基团，为反马氏产物【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排【特点】反式加成、马氏加成产物第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl234）加XOH反应CCCCOHXXOHC(1)B2H6Et2O(2)(1)B2H6Et2O-OH,H2O2(2)CCCHOH5）硼氢化-氧化反应【特点】顺式加成、反马氏加成产物(伯醇)、不重排【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成β-卤代醇第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl243.亲核加成——C＝OCORR'+H2NOHH2NNHPhCNRR'OHCNRR'NHPhROHCRR'ORORNaHSO3CRR'OHSO3NaHCNCRR'OHCN第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl254.催化氢化OCH3+H2Pd-COCH3顺式加成第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl26三、消除反应CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH-1.卤代烃和醇的E1和E2消除——卤代烃消除、醇的消除和热消除反应【特点】①反式共平面消除②Saytzerff产物：一般碱(如乙醇钠、NaOH等)或其它卤代烃第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl27亲核取代反应和消除反应的比较影响因素SNE烃基1oRX以SN2为主3oRX或Nu有空阻，则E2占优亲核试剂碱性弱且稀对SN2有利碱性强且浓对E2有利。溶剂极性大有利极性小有利反应温度温度低温度高第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl282.季铵碱的热消除——Hoffmann消除CH3CH2CHCH3(CH3)3N+H3CH2CHCCH2N(CH3)3OHH3CHCCHCH3+95%5%【特点】加热条件，Hoffmann消除产物【用途】①制备烯烃②胺的结构鉴定CHCH2CH2CH2+94%6%CH2CH2NCH3CH3CH2CH3OH优先消除酸性较强的β－氢第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl29四、重排反应——碳正离子重排+H+(H3C)3CH重排H2OCH3CCH3CH3CHCH3H+OH(H3C)3CHCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3迁移+HClClCl+次要产物主要产物+H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3+Cl-+Cl-2oR+3oR+第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl30五、缩合反应——与活泼亚甲基的反应六、降解反应1.Hofmann降解反应2.臭氧化反应CCRRRH1)O3RCHO+RCOR2)Zn+H3.卤仿反应OCRCH3NaOH,I2RCOO+CH3I(黄)第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl31R'2COHR''2COHIO4R'2COR''2CO+4.邻二醇的氧化5.脱羧反应CH2CH2COOHCH2CH2COOH△OCO2++H2OCH2（COOHC2H5）2NaOEtRCH（COOHC2H5）2RXH3O－CO2RCH2COOH第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl32七、氧化还原反应八、歧化反应——Cannizzaro反应2HCHO2PhCHO+NaOH(浓)+NaOH(浓)HCOONaPhCOONaCH3OHPhCH2OH++九、周环反应——D-A反应第二节有机化学的基本反应2020/4/26lifl33考查内容一、反应活性中间体的稳定性二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易)三、芳香性的有无四、酸碱性的强弱五、有关立体异构问题1.异构体的数目2.判别化合物有无手性第三节分析比较题2020/4/26lifl341.下列化合物有芳香性的是（A）六氢吡啶（B）四氢吡咯（C）四氢呋喃（D）吡啶答案：D说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为（D）。第三节分析比较题2020/4/26lifl352.将下列化合物按酸性由强到弱排列（A）CH3COOH（B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH（D）(CH3)2NCH2COOH答案：DCBA说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。+第三节分析比较题2020/4/26lifl36考查内容有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且同类化合物也会具