HJ7842016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ784-2016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法Soilandsediment--Determinationofpolycyclicaromatichydocabons–Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-02-01发布2016-03-01实施环境保护部发布目次前言................................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................13方法原理....................................................................................................................................14试剂和材料................................................................................................................................15仪器和设备................................................................................................................................26样品............................................................................................................................................27分析步骤....................................................................................................................................48结果计算与表示........................................................................................................................79精密度和准确度........................................................................................................................810质量保证和质量控制................................................................................................................811废物处理....................................................................................................................................8附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限......................................................................10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中多环芳烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了土壤和沉积物中多环芳烃类化合物的高效液相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、郑州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、洛阳市环境监测站、新乡市环境监测站。本标准环境保护部2016年2月1日批准。本标准自2016年3月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法警告：部分多环芳烃属于强致癌物，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。溶液配制及样品预处理过程应在通风橱内操作。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中多环芳烃的高效液相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中16种多环芳烃的测定，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、䓛、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝、茚并(1,2,3-c,d)芘。当取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，用紫外检测器测定16种多环芳烃的方法检出限为3µg/kg～5µg/kg，测定下限为12µg/kg～20µg/kg；用荧光检测器测定16种多环芳烃的方法检出限为0.3µg/kg～0.5µg/kg，测定下限为1.2µg/kg～2.0µg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤和沉积物样品中的多环芳烃用合适的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况采取合适的净化方法（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱等）对萃取液进行净化、浓缩、定容，用配备紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保留时间定性，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。4.1乙腈（CH3CN）：HPLC级。4.2正己烷（C6H14）：HPLC级。4.3二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC级。4.4丙酮（CH3COCH3）：HPLC级。4.5丙酮-正己烷混合溶液：1+1。用丙酮（4.4）和正己烷（4.2）按1:1的体积比混合。4.6二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按2:3的体积比混合。4.7二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。2用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按1:1的体积比混合。4.8多环芳烃标准贮备液：ρ=100mg/L～2000mg/L。购买市售有证标准溶液，于4℃下冷藏、避光保存，或参照标准溶液证书进行保存。使用时应恢复至室温并摇匀。4.9多环芳烃标准使用液：ρ=10.0mg/L～200mg/L。移取1.0ml多环芳烃标准贮备液（4.8）于10ml棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存。4.10十氟联苯（C12F10）：纯度为99%。替代物，亦可采用其他类似物。4.11十氟联苯贮备溶液：ρ=1000mg/L。称取十氟联苯（4.10）0.025g（精确到0.001g），用乙腈（4.1）溶解并定容至25ml棕色容量瓶，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存。或购买市售有证标准溶液。4.12十氟联苯使用液：ρ=40µg/ml。移取1.0ml十氟联苯贮备溶液（4.11）于25ml棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存。4.13干燥剂：无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。4.14硅胶：粒径75µm～150µm（200目～100目）。使用前，应置于平底托盘中，以铝箔松覆，130°C活化至少16h。4.15玻璃层析柱：内径约20mm，长10cm～20cm，带聚四氟乙烯活塞。4.16硅胶固相萃取柱：1000mg/6ml。4.17硅酸镁固相萃取柱：1000mg/6ml。4.18石英砂：粒径150µm～830µm（100目～20目），使用前须检验，确认无干扰。4.19玻璃棉或玻璃纤维滤膜：在马弗炉中400℃烘1h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。4.20氮气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1高效液相色谱仪：配备紫外检测器或荧光检测器，具有梯度洗脱功能。5.2色谱柱：填料为ODS（十八烷基硅烷键合硅胶），粒径5µm，柱长250mm，内径4.6mm的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。5.3提取装置：索氏提取器或其他同等性能的设备。5.4浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他同等性能的设备。5.5固相萃取装置。5.6一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品的采集与保存按照HJ/T166的相关要求采集和保存土壤样品，按照GB17378.3的相关要求采集和保3存沉积物样品。样品应于洁净的棕色磨口玻璃瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，保存时间为7d。6.2水分的测定土壤样品干物质测定按照HJ613执行，沉积物样品含水率按照GB17378.5执行。6.3试样的制备除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，称取样品10g（精确到0.01g），加入适量无水硫酸钠（4.13），研磨均化成流沙状。如果使用加压流体提取，则用粒状硅藻土（4.13）脱水。注1：也可采用冷冻干燥的方式对样品脱水，将冻干后的样品研磨、过筛，均化处理成约1mm的颗粒。6.3.1提取将制备好的试样放入玻璃套管或纸质套管内，加入50.0µl十氟联苯使用液（4.12），将套管放入索氏提取器中。加入100ml丙酮-正己烷混合溶液（4.5），以每小时不小于4次的回流速度提取16h~18h。注2：若通过验证并达到本标准质量控制要求，亦可采用其他提取方式。注3：套管规格根据样品量而定。6.3.2过滤和脱水在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.19），加入约5g无水硫酸钠（4.13），将提取液过滤到浓缩器皿中。用适量丙酮-正己烷混合溶液（4.5）洗涤提取容器3次，再用适量丙酮-正己烷混合溶液（4.5）冲洗漏斗，洗液并入浓缩器皿。6.3.3浓缩氮吹浓缩法：开启氮气至溶剂表面有气流波动（避免形成气涡），用正己烷（4.2）多次洗涤氮吹过程中已经露出的浓缩器壁，将过滤和脱水后的提取液浓缩至约1ml。如不需净化，加入约3ml乙腈（4.1），再浓缩至约1ml，将溶剂完全转化为乙腈。如需净化，加入约5ml正己烷并浓缩至约1ml，重复此浓缩过程3次，将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至约1ml，待净化。注4：也可采用旋转蒸发浓缩或其他浓缩方式。6.3.4净化6.3.4.1硅胶层析柱净化（1）硅胶柱制备在玻璃层析柱（4.15）的底部加入玻