水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ601—2011代替GB13197—91水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法Waterquality—Determinationofformaldehyde—Acetylacetonespectrophotometricmethod2011-02-10发布2011-06-01实施环境保护部发布HJ601—2011中华人民共和国国家环境保护标准水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ601—2011*中国环境科学出版社出版发行（100062北京东城区广渠门内大街16号）网址：电话：[phone]北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究*2011年4月第1版开本880×12301/162011年4月第1次印刷印张1字数40千字统一书号：135111·150定价：15.00元HJ601—2011中华人民共和国环境保护部公告2011年第9号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》等九项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法（HJ597—2011）；二、水质梯恩梯的测定亚硫酸钠分光光度法（HJ598—2011）；三、水质梯恩梯的测定N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法（HJ599—2011）；四、水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法（HJ600—2011）；五、水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法（HJ601—2011）；六、水质钡的测定石墨炉原子吸收分光光度法（HJ602—2011）；七、水质钡的测定火焰原子吸收分光光度法（HJ603—2011）；八、环境空气总烃的测定气相色谱法（HJ604—2011）；九、土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ605—2011）。以上标准自2011年6月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法（GB7468—87）；二、水质梯恩梯的测定亚硫酸钠分光光度法（GB/T13905—92）；三、水质梯恩梯的测定分光光度法（GB/T13903—92）；四、水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定气相色谱法（GB/T13904—92）；五、水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法（GB13197—91）；六、水质钡的测定原子吸收分光光度法（GB/T15506—1995）；七、环境空气总烃的测定气相色谱法（GB/T15263—94）。特此公告。2011年2月10日iHJ601—2011目次前言.................................................................................................................................................................iv1适用范围........................................................................................................................................................12方法原理........................................................................................................................................................13干扰及消除....................................................................................................................................................14试剂和材料....................................................................................................................................................15仪器和设备....................................................................................................................................................36样品................................................................................................................................................................37分析步骤........................................................................................................................................................38结果计算........................................................................................................................................................49精密度和准确度............................................................................................................................................410质量保证与质量控制..................................................................................................................................5iiiHJ601—2011iv前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中甲醛的监测方法，制定本标准。本标准中规定了地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定方法。本标准是对《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（GB13197—91）的修订。本标准首次发布于1991年，原标准起草单位为北京市环境保护监测中心。本次为第一次修订。主要修订的内容如下：——适用范围增加地下水；——修订显色条件；——修订计算公式；——增加质量保证和质量控制。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1991年8月31日批准、发布的国家环境保护标准《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（GB13197—91）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。本标准环境保护部2011年2月10日批准。本标准自2011年6月1日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ601—2011水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。当试样体积为25ml，比色皿光程为10mm，方法检出限为0.05mg/L，测定范围为0.20～3.20mg/L。2方法原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414nm波长处有昀大吸收。有色物质在3h内吸光度基本不变。化学反应式为：HCOHNH3+2(CH3COCCH2OCH3)CCH3CH2HCCOCCCHHHHNCH2COCH3+3H2O+3干扰及消除水样中乙醛质量浓度小于3mg/L，丙醛、丁醛、丙烯醛等分别小于5mg/L时不干扰测定。此外当甲醇为20mg/L，苯酚为50mg/L，游离氰为1mg/L时未见干扰。4试剂和材料本标准除另有说明外，所用试剂均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。4.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。4.2氢氧化钠：c(NaOH)=1mol/L。称取110g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。量取上层清液54ml，用水稀释至1000ml，混匀。4.3硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1mol/L。量取硫酸（4.1）30ml，缓缓注入1000ml水中，冷却，混匀。1HJ601—20114.4硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=6mol/L。量取硫酸（4.1）180ml，缓缓注入850ml水中，冷却，混匀。4.5碘溶液：c(1/2I2)≈0.05mol/L。称取6.35g纯碘和20g碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至1000ml。碘溶液应保存在带塞的棕色瓶中，并放置在暗处。4.6乙酰丙酮溶液：将50g乙酸铵（CH3COONH4）、6ml冰乙酸（CH3COOH）及0.5ml乙酰丙酮（C5H8O2）试剂溶于100ml水中。此溶液在4℃冷藏可稳定保存一个月。注：乙酰丙酮的纯度对空白试验吸光度有影响。乙酰丙酮应当无色透明，必要时需进行蒸馏精制。4.7重铬酸钾基准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L。准确称取在110～130℃烘2h并冷却至室温的基准重铬酸钾2.4516g，用水溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。4.8淀粉指示剂：ρ=10g/L。称取1g淀粉，加5ml水使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到90ml沸腾的水中，煮沸1～2min，冷却，稀释至100ml。临用现配。4.9硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3·5H2O)≈0.05mol/L。称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并冷却后的水中，稀释至1000ml。加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，放置2周后过滤，使用前用重铬酸钾基准溶液（4.7）标定。其标定方法如下：于250ml碘量瓶内，加入约1g碘化钾（KI）及50ml的水，加入20.00ml重铬酸钾基准溶液（4.7），加入5ml硫酸溶液（4.4），混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示剂（4.8），继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量（V1）。硫代硫酸钠标准溶液浓度，由式（1）计算：c1=221cVV×（1）式中：c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；c2——重铬酸钾基准溶液浓度，mol/L；V1——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml；V2——取用重铬酸钾基准溶液体积，ml。4.10甲醛标准贮备液：(HCHO)ρ≈1mg/ml。配制：吸取2.8ml甲醛试剂（甲醛含量为36%～38%），用水稀释至1000ml，摇匀。配制好的溶液置4℃冷藏可保存半年。临用前标定。标定：移取20.00ml甲醛标准贮备液于250ml碘量瓶中，加入50.0ml碘溶液（4.5），加入15ml氢氧化钠溶液（4.2）混匀，放置15min。加20ml硫酸溶液（4.3），混匀，再放置15min。以硫代硫酸钠标准溶液（4.9）进行滴定，滴至溶液呈淡