水质硫化物的测定流动注射亚甲基蓝分光光度法HJ8242017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ824-2017水质硫化物的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法Waterquality-Determinationofsulfide-Flowinjectionanalysis（FIA）andmethylenebluespectrophotometricmethod(发布稿)2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言.....................................................................................................................................................ii1适用范围.............................................................................................................................................12规范性引用文件.................................................................................................................................13术语和定义.........................................................................................................................................14方法原理.............................................................................................................................................15干扰.....................................................................................................................................................26试剂和材料.........................................................................................................................................27仪器和设备.........................................................................................................................................58样品.....................................................................................................................................................59分析步骤.............................................................................................................................................510结果计算与表示...............................................................................................................................511精密度和准确度...............................................................................................................................612质量保证和质量控制.......................................................................................................................613废物处理...........................................................................................................................................714注意事项...........................................................................................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中硫化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：南京市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站、江苏省疾病预防与控制中心和江苏省环境监测中心。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质硫化物的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中硫化物的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。当检测光程为10mm时，本标准的方法检出限为0.004mg/L（以S2-计），测定范围为0.016mg/L2.00mg/L（以S2-计）。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16489水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。硫化物sulfide指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总和。包括溶解性的H2S、HS-、S2-，以及存在于悬浮物中可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物。4方法原理4.1流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2化学反应原理在酸性介质下，样品通过65℃±2℃在线加热释放的硫化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。吸收液中硫离子与对氨基二甲基苯胺和三氯化铁反应生成亚甲基蓝，于660nm波长处测量吸光度。具体工作流程见图1。1．蠕动泵；2．加热池（65℃）；3．扩散池；4．注入阀；5．反应环；6．加热池（30℃）；7．检测池10mm，660nm；2R1．磷酸溶液（6.20）；R2．氢氧化钠溶液（6.23）；R3．对氨基二甲基苯胺溶液（6.25）；R4．三氯化铁溶液（6.24）；C．载液（氢氧化钠溶液，6.23）；S．试样；W．废液图1流动注射-分光光度法测定硫化物参考工作流程图5干扰本方法的主要干扰物为SO32-、S2O32-、SCN-、NO2-、CN-、Cu2+、Pb2+、Hg2+。硫化物含量为0.50mg/L时，样品中干扰物质的最高允许含量分别为20mg/LSO32-、240mg/LS2O32-、400mg/LSCN-、65mg/LNO2-、200mg/LNO3-、400mg/LI-、5mg/LCN-、2mg/LCu2+、25mg/LPb2+和4mg/LHg2+。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备的去离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.33）或超声（7.3）除气。6.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。6.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，优级纯。6.3硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。6.4氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.5三氯化铁[FeCl3·6H2O]。6.6对氨基二甲基苯胺[(CH3)2NC6H4NH2·2HCl]。6.7硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。6.8硫化钠（Na2S·9H2O）。6.9碳酸钠（Na2CO3）。6.10碘化钾（KI）。6.11乙酸锌（ZnAc2•2H2O）。6.12乙酸钠（NaAc•3H2O）。6.13碘（I2）。6.14淀粉(C6H10O5)n。6.15重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准或优级纯。在105℃条件下烘干2h后，待用。6.16抗坏血酸（C6H8O6）。6.17硫酸溶液：1+5。硫酸（6.3）与水的体积比为1:5。6.18盐酸溶液：c（HCl）=3mol/L。在600ml左右的水中，缓慢加入248ml盐酸（6.1），用水稀释至1000ml，混匀。6.19盐酸溶液：c（HCl）=0.20mol/L。在700ml左右的水中，缓慢加入16.5ml盐酸（6.1），用水稀释至1000ml，混匀。6.20磷酸溶液：1+10。3磷酸（6.2）与水的体积比为1:10。6.21氢氧化钠溶液：c（NaOH）=15mol/L。称取60.0g氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至100ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.22氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。称取4.0g氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至100ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.23氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.025mol/L。称取1.0g氢氧化钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.24三氯化铁溶液称取6.65g三氯化铁（6.5）溶于适量盐酸溶液（6.18），溶解后移至500ml容量瓶中，用盐酸溶液（6.18）定容至标线，混匀。6.25对氨基二甲基苯胺溶液称取0.50g对氨基二甲基苯胺（6.6）溶于适量盐酸溶液（6.18），溶解后移至500ml容量瓶中，用盐酸溶液（6.18）定容至标线，混匀。如果该溶液颜色变暗，应重新配制。6.26重铬酸钾标准溶液：c（61K2Cr2O7）=0.1000mol/L。称取2.4515g重铬酸钾（6.15）溶于适量水中，溶解后移至500ml容量瓶，用水定容至标线，混匀。6.27碘溶液：c（21I2）=0.100mol/L。称取6.35g碘（6.13）于250ml烧杯中，加入20g碘化钾（6.10）和适量水，溶解后移至500ml棕色容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.28硫代硫酸钠标准溶液：c（21Na2S2O3）≈0.1mol/L。称取12.25g硫代硫酸钠（6.7）溶于煮沸放冷的水中，加入0.1g碳酸钠（6.9），移至500ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中。临用前用重铬酸钾溶液（6.26）标定。标定方法：于250ml碘量瓶中加入1g碘化钾（6.10）、50ml水、15.00ml