8经验总结影响氨氮测定结果的原因分析2019年8月

八、影响氨氮测量结果的原因分析测量方法见：《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》（HJ535-2009）水杨酸盐分光光度法测定水中氨氮时，虽然步骤较为简单，但实验条件较为苛刻，准确度不易把握，任何一处细节出现偏差，都会对测量结果产生影响。本人根据工作经验，对水杨酸盐分光光度法测定水中氨氮含量时影响测定准确度的因素和解决的办法进行了总结，与大家共同探讨。1、试剂的配制、存放配制水杨酸－柠檬酸盐溶液时，水杨酸的溶解速度非常慢，若要加快溶解，严禁直接加热，最好采用水浴加热法；配制含氯缓冲液时，应保证该试剂1ml用纯水稀释到50ml、加入1g碘化钾及3滴硫酸、以淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸纳标准溶液［c(Na2s2o3)=0.0250mol/l］滴定生成的碘，应消耗5.6ml左右，如低于4.5ml应补加次氯酸纳溶液，否则对测定结果产生一定的影响。在实验中加入消耗硫代硫酸钠溶液低于4.5ml的次氯酸纳溶液测定与用符合要求的次氯酸纳溶液测定有一定的误差，结果见表1。2、无氨水的制备本实验对蒸馏水的要求比较严格，普通的蒸馏水往往达不到实验要求。氨氮实验用水要求为无氨水，若空气中氨溶于水或有铵盐通过其他途径进入实验用水中，含量达到方法检测限，可导致实验空白值高，所以无氨水每次用后应注意密封保存。如用新鲜蒸馏水代替无氨水测氨氮，实验空白值和标准曲线与用无氨水时无显著差异，并具有较高的精密度和准确度。结果见表2。由此可见只要实验用水不含氨或氨含量极低，不论蒸馏水是否重蒸，均可使用。也可用一般纯水通过强酸型阳离子交换树脂或加硫酸或高锰酸钾后重蒸馏制得。3、实验环境氨是实验室最常用的易挥发性试剂，而氨氮的分析应在无氨的实验室环境中进行，室内不应含有扬尘、石油类及其它的氮化合物，严禁在使用含氨试剂（如测定总硬度：使用氨缓冲溶液）的实验室中做氨氮项目的分析，所使用的试剂、玻璃器皿等也要单独存放，避免交叉污染，影响试剂空白值、样品测定值。4、玻璃器皿的洗涤所使用的玻璃器皿应先用（1＋9）盐酸浸泡后，再用无氨水冲洗数次才能使用，否则，也会造成空白值偏高或平行性较差的情况。5、滤纸对空白值的影响氨氮实验需将水样过滤后测定，所用滤纸一般都含有铵盐，可能引起过滤空白值升高，所以需做过滤空白对照实验，以扣除滤纸影响。实验表明，不同滤纸之间铵盐含量差别很大，有些含量较高的滤纸虽经多次用水洗涤，仍达不到实验要求，因此使用前需对每一批次滤纸进行抽检，淋洗时要少量多次，减少滤纸的影响。我们选用经稀Hcl浸泡并洗净的0.45um醋酸乙酯纤维滤膜过滤水样，解决了用滤纸过滤产生的高空白值问题。不仅过滤空白值低，而且重复性好，所以推荐使用0.45um醋酸乙酯纤维滤膜过滤。6、试剂的选择试剂的纯度关系到空白值的高低、测定结果的准确度，氢氧化钠(分析纯)的氮化合物含量虽然较低，但还是有影响，建议使用优级纯或基准试剂，尽量降低试剂中的含氮量，从而降低试剂空白值、提高测定结果的准确度。7、实验用水及试剂的质量检验若实验的空白值不够理想，则需要对实验用水及试剂进行检验，以选择出含氮量最低的蒸馏水和试剂，获得理想的、符合要求的空白值。8、反应条件的控制（1）反应时间对实验的影响实验表明，反应时间在90min之前，溶液显色不完全，90min之后颜色趋稳定，因而，用水杨酸分光光度法测定水中氨氮时，显色时间应控制在90min之后，达到分析的精密度和准确度。（2）反应体系的PH值对实验的影响由氨氮反应原理可知，反应体系中OH-浓度影响反应平衡。实验表明，水样PH值的变化对测定结果有明显影响，水样呈中性或碱性，得出的测定结果相对偏差符合分析要求，呈酸性的水样无可比性，所以对于水样应特别注意调节反应体系的PH值，最好将溶液显色控制在PH值为11.8~12.4。结论由实验和讨论可知，水杨酸盐分光光度法测定氨氮应注意和解决的常见问题：⑴试剂的正确配制决定着方法精密度和准确度，特别要注意理解实验原理、正确掌握试剂配制的要领。⑵注意主要试剂性状，选购合格的试剂。⑶降低空白实验值可提高实验精密度，对实验用水、试剂空白和过滤滤纸要注意检查。⑷反应条件、时间、体系PH决定反应平衡和反应生成物的稳定性，控制反应在最佳条件下进行，尽可能提高操作准确度，确保分析结果的精密度、准确度、稳定性和可靠性。