湖南省农药厂排污河中有机磷农药残留分布规律的研究

‘卷期参考文献川,,矛亡粉”口汁。左,,,,。。了滋“子矛。,月‘,,刘焕文等,兽医科技杂志,,学黄剑秋,内蒙古畜牧兽医兽医专刊,‘,碑口了该‘产仍云。宕,廿,及“泣。。,、、,、,、、,·王洪忠等,环境科学丛刊,,中屋重直,氟素化合物保南夕,布于尹,一呼页,日本科学技衡情毅七二夕—于,二,‘户湖南省农药厂排污河中有机磷农药残留分布规律的研究牛喜业刘淑芬中国科学院环境化学研究所湖南省农药厂以下简称农药厂是生产有机磷农药甲基对硫磷、敌敌畏、敌百虫的大厂,总排污水量为万米丫日污水基本上不作处理直接排人一条约公里长的污水河经湘潭市易家湾镇流人湘江该厂从五十年代中期建厂生产有机磷农药以来,生产规模逐步扩大,是湘江主要污染源之一,本工作受湖南省城乡建设环境保护厅的委托,在湖南省环境保护研究所的大力协助下,分别对农药厂排污河水、底泥和湘江水进行采样测定研究了农药厂排污河中有机磷农药的残留分布规律及其对湘江水质的影响并根据厂方提供的车间与污水河日平均排水量,初步估算了有机磷农药排放量、排人湘江量和流经途中的消失量挥发、降解,为农药厂的废水治理和湘江污染综合防治工作提供了依据的一型气相色谱仪康氏电动振荡机、一型高速离心机、电热恒温水浴锅和一浓缩器等琉昭山湾农药厂、自来水绪该农农药」一三四四、五、、六六车间产产易易家家湾湾镇镇图湖南省农药厂污水河取样点位置图一、实验部分一仪器与试剂仪器配备有型火焰光度检测器,磷型滤光片和价,玻璃,内填多一、一目色谱柱试剂氯仿、丙酮、盐酸、氢氧化钠、无水硫酸钠均为分析纯甲基对硫磷、敌敌畏、敌百虫均为界二方法与步骤样品的采集农药厂排污河根据其所处地理位置和环境科学卷期湘潭市》三,‘匕易家椒湖南省农药厂图湘江株洲一长沙段示意图周围环境情况共设置了个采样点,在每个点同时采集表层水和底泥样各一个分别装人塑料瓶内密封运至北京处理考虑到农药厂排污河与湘江的水量因受不同季节影响而出现丰、平、枯水期,本工作选择了有代表性的、、三个月为采样期采样点位置如图所示湘江从污水河人口处开始设点,共设一个,只取水样前四个点分布在大约斗公里内,后二个点是在距污水河人口处一公里的长沙市湘江段在农药厂上游的湘潭市采湘江水样作对照采样点位置如图所示样品的处理水样中有机磷农药的提取采用以下方法污水先经玻璃毛过滤,取滤清液毫升用盐酸调至,加人克使溶解后,移人毫升分液漏斗中,用氯仿毫升火于振荡机上萃取分钟合并两次萃取液用少量无水七干燥后,经一浓缩器浓缩至体积为毫升待色谱测定残留量高的一点样品萃取液不需浓缩,只要将其定容为毫升即可测定湘江水因有机磷农药残留量低,故样品要取毫升,置于毫升分液漏斗中,用氯仿毫升萃取,其他步骤同前,实验证明上述方法只能回收其中的甲基对硫磷和敌敌畏回收率分别为务,界,而敌百虫只能回收一多为此,同一水样二还必须另行敌百虫的回收处理方法是日先将水中残留的敌百虫在一。、温度一℃条件下反应分钟,使敌百虫定量转化为敌敌畏团,再按前法回收之底泥样品的处理,取底泥弃去其中的砂石草木等杂物,于离心机上高速离心分钟,弃水,取出泥样于一瓷盘中尽量混合均匀,称泥样克于一毫升具塞三角瓶中,加人丙酮毫升,置振荡机上振荡一小时,泥样经布氏漏斗抽捻,用丙酮,毫升汉洗涤三角瓶及泥样,滤液移人。毫升分液漏斗中加人氯仿毫升,摇匀,再加多溶液毫升,置振荡机上振荡分钟,合并两次萃取液,其他步骤同前经高速离心分离的底泥样品在℃烘干,冷后称重测得其平均含水率为务其有机磷农药残留量是按干泥计算的经试验,此法对底泥中敌敌畏、甲基对硫磷的回收率分别为外,外其中敌百虫残留量未测定样品的测定水样中甲基对硫磷、敌敌畏的残留量按文献〔的方法进行测定和计算,敌百虫的残留量则是先测定敌敌畏含量,扣除本底敌敌畏后推算出的底泥中甲基对硫和敌敌畏残留量测定方法同前,但是其残留量单位则为毫克公斤二、结果与讨论农药厂排污河水、底泥中有机磷农药残留测定结果分别列于表一中,湘潭市易家湾到长沙市段湘江水有机磷农药残留测定结果列于表从这些表中看出,污水中甲基对硫磷、敌甲州,~户,、-~一一一一*样品采集后即用盐酸调pH为3一4,经试验证明,样品于当地即时处理与在3一5天内,运至北京处理相比残留量没有变化.卷2期环境百虫、敌敌畏残留最高值分别为6PPm、4PPm、0.sppm,平均值分别为4.IPpm、2.IPPm、0.3ppm.底泥中甲基对硫磷残留高达757即m,平均值为267ppm,3#采样点竟高达3172ppm,敌敌畏则检出不多.由此可见甲基对硫磷是主要污染物.从各表中还可看出,三种农药在排污河科学。47。中残留分布可大体分为两段:1#一斗”点,即在大约一公里范围内浓度变化不大,5件一11将点的浓度变化也不大,然而在4#一5井点则有近两个数量级的变化.这与受环境因素的影响有关.1#一4#点处于小河沟中,流速较快,水量基本上不受外界影响,pH一般为3.从4#往下有付家坝天然集水的注入,水量大表1农药厂排污河水与底泥中有机磷农药残留分布甲基对硫磷(pp川)取样点了万水考l’了胃平均平均3.702.463。392。92未采样未采样0.200.060.01未检出Q02未检出未采样38.880.4771.150.6斗未采样未采样0.050060,0;未检出未检出未检出未采样756941()288。535.弓31.220,520.4多0.100.090.080.070.20未采样5.19216231了2.010.740.050.040.110.020.050,030.020,04未采样267,O209.01110.05640.6斗0.280.200.060.〔)60.030.030.08门U7J,l次.q”,j,l1j门j,j,‘一、护。ƒliQ问了,‘n†八口11,111‘.人,l,I八曰.......……连.,‘,j,jfl†八曰nUCU八U…U八11nU八UqnUQJC甘QZlj,”,‘,二‘曰,二产01/而少‘曰nUnUnUƒ11甘1工门乙,今7”门、,J,1.......……,‘,.儿,‘内乙八以nU门U曰八们八…曰门曰八州”nU.兮‘U广行产n”OC甘nU,‘6”U了上nUqo…Q厂n‘Ul,nUn曰nUI,乙21nU日..……,.…一、刀,一、一一jfl†n†nUnCU自UCUnU八曰、乙,j成呀一Jr自朽J只On曰r,‘,j.t五月且人J.孟,.上表2农药厂排污河水与底泥中有机磷农药残留分布取取样点点1敌敌畏(”p‘”,,}}}}}污水水}底泥泥………认了了…8{乏;‘‘}装犷犷}平““…s(1l.、、18;乏;‘‘{82.444…平均均{{{{{{{{{{{{{{{{{(3)))))工工工…)·;………一……一………‘‘……………---………………{未检出}---}未检出{‘‘{未检出}}}……22222}。·,吕}}}…:::}}}……一{………1。·。7}}}1未检出}}}{未检出{{{1禾检出}}}}}33333{未采样}}}}{…{:}}}{}·{)……}“·。8}}}1黑……}未检出{{{{未检出}}}}}44444}襟}}}{。·7‘}}}}}{::;;{{{1未采样}}}{未检出}}}}”之检出}}}}}55555口粉粉!U·。2!!!!!}“·“7}}}}禾采样}}}}未检出}}}}未检出{{{{{66666}未检出}}}}}}}}。·6仔}}}}米检出!!!}未检出{{{{未检出}}}}}77777}未检出}}}}}}}{”·。6}}}}米检出}}}1未检出}}}}未检出}}}}}888881未检出{{{{{{{{{}未检出}}}1未检出}}}}未检出}}}}}99999}未采样!!!!!!!!!}术检出}}}1未检出}}}}未检出}}}}}111000000000001禾检出}}}}未检出}}}1未检出}}}}}111lllllllllll}未检出}}}IL未检出}}}}U·。斗}}}}}lll22222222222}未采样!!!}未检出}}}1未检出{{{{{III3333333333333{末采样!!!!未采样!斗8.环境增,污水河中残留有机磷农药被稀释,pH也变为6一7,在这一条件下,有机磷农药易于水解,同时污水河水又进人了一个类似池塘的区域中,流速大减,光及微生物的作用也随之加强,这也会加速有机磷农药的挥发和水解.在易家湾公路桥下敌敌畏和甲基对硫磷浓度略有升高,其原因有待进一步研究.2.比较污水与底泥中农药残留,可以看出,农药在底泥中积累.特别是在二,三两次所采样品中排污口附近几个点底泥中甲基对硫磷残留高达757一3172pPm.总的来看底泥要比污水残留量高.从5#往下的各点污水与底泥中甲基对硫磷的残留相差不大.3.农药厂排污河中有机磷农药残留分布受季节影响.以甲基对硫磷和敌敌畏为例,1981年H月检出值高于7月检出值,这除了与厂内排污量有关外,还与雨量和气温有关.1982年4月所采各样品中均检出三种农药,6卷2期这与当时久未下雨,气温不高(26℃),水温较低(17℃)有一定关系.4.从湘潭市易家湾到长沙市湘江段所采的两次样品中均有甲基对硫磷检出,第二次所采样品中均检出了敌敌畏.在位于农药厂上游的湘潭市的湘江段中未检出有机磷农药,由此可见这段湘江水中的有机磷农药残留主要来自农药厂的排污水.5.根据采样测定结果和厂方提供的污水排放量和污水河排人湘江的水量,初步估算了农药厂排人污水河并由污水河排人湘江的农药残留和途中消失量,见表5.由这些数据初步可见,农药厂污水不经治理直接排放会造成环境污染.仅就毒性大、性质较稳定的甲基对硫磷来说,排污河口平均浓度为4.lpPm,已超过工业废水最高容许排放浓度0.5P脚的8倍多〔31,而污水河注入湘江前的平均浓度为0.12即m,也已大表3农药厂排污河水中敌百虫残留分布单位:即m-----一采样点点lll222333斗斗555666///8889991OOO1III采采样时间一---一____3.98883。咚0003.66666666未采样样e.51110。01110.0222末检出出未检出出~~~~一~~~0.50000.42220.03333333未检出出出出未检出出未检出出出lllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllll,83332,22221.5777777777777777777777770.2111111101999().05555511198t.777210002Clll1.74443.7555未采样样0100000000.00777O。022222(((l)))))))))未检出出未检出出出出出出出出OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO。28880。00222222222222222222222222222222222222222111981.11111111111.36660。0011111未检出出未检出出出出未检出出(((11)))))))))))))))未检出出0.255555550。IUUU00000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000.17770。100000000.〔1333111982.4444444444444444444444444(((111)))))))))))))))))))))))))平平均均均均均均均均均均均均均表4湘潭到长沙段湘江水中甲基对硫磷、敌敌畏残留里测定结果一一残一~界妞件点点1333l4441555l6661了了l666l9992000农农药名称~~之乏泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛泛污污污水河河农药厂厂昭山湾湾昭山脚下下长沙黑石石长沙第一一农药厂上上湘潭市市与与与湘江江自来水水水水铺水厂厂水厂上水水水水泵泵河酉水水汇汇汇合处处上水