实验室废弃物分类处理原则技术回收方法及注意事项

作为实验室安全的重要环节，实验室的废弃物、有害物的处理一直是让人头疼的事情，如何管理实验室的废弃物处理也越来越引起实验室同仁的重视，本文主要侧重了实验室废弃物分类、处理原则、应急预案等内容。从环保和节约资源的角度提出了较为简单、经济、合理的废弃物的处理和回收方法，并提出绿色实验室建设的相关建议。法规依据/处理标准-危险废物收集管理暂行办法-危险废物污染防治技术政策-GB/T29478-2012移动实验室有害废物管理规范Mobilelaboratoryhazardouswastemanagementspecification-HJ2025-2012危险废物收集贮存运输技术规范Technicalspecificationforcollection,storage,transportationofhazardouswaste-GB18597-2001危险废物贮存污染控制标准Standardforpollutioncontrolonhazardouswastestorage-TRGS526实验室有害物技术规范Technicalregulationsforhazardoussubstances-ISO18001职业健康安全-ISO14001环境安全管理危险化学品分类在实验室里，做任何一个实验之前，都应当阅读实验指导内容。一些药品的性质可用这些简单的词来提醒，易燃、易爆、强氧化性、腐蚀性、毒性、致癌物质，有的药品可能会有几种危险性。1、易燃试剂在处理易燃试剂时，都应严格检查在附近有无明火。下列常用的有机溶剂都具有很大的易燃性：碳氢化合物如己烷、轻石油（即，石油醚）、苯、甲苯；醇类如甲醇、乙醇；酯类如乙酸乙酯；酮类如丙酮；醚类化合物因其暴露在空气或见光会产生易爆炸的过氧化物，因此，使用时要特别注意。常用的乙醚和四氢呋喃就属于醚类，处理时要特别小心。此外，乙醚还具有相当低的沸点和一定程度的麻醉作用，二硫化碳具有很高的易燃性，甚至用水浴加热都会导致它着火，因此在实验中应尽量避免使用。2、易爆试剂一些药品因其能与水或其他物质发生爆炸性的反应，因而具有爆炸性的危险。碱金属就是一个普通的例子，金属钠和水剧烈反应，金属钾与水发生爆炸性的反应。也有一些化合物具有爆炸的危险性是和它们自身的结构有关的。通常这些分子中含有许多的氧原子或氮原子，因而能够发生分子内氧化还原反应，或产生像氮气这样稳定的分子。当这些化合物是干燥的时候，对撞击震动较敏感，具有爆炸性的危险。例如：聚氮化合物、苦味酸、炔银等炔金属、叠氮化合物、重氮化合物、过氧化物、过氯酸盐等。3、氧化剂硫酸、硝酸既有很强的腐蚀性，也有很强的氧化性。像漂白粉、过氧化氢、过酸、二氧化钴和高锰酸钾等都是很强的氧化剂。4、腐蚀性药品处理或使用腐蚀性试剂时一定要戴上防护手套。一旦溅到皮肤上，应立即用大量的水冲洗干净。无机酸当中的硫酸、盐酸、氢溴酸、磷酸和硝酸，有机酸中的羧酸、磺酸都是具有腐蚀性的。苯酚也是相当危险的，能导致皮肤灼伤，它的有毒蒸气能够被皮肤吸收。无机碱中的氢氧化钠、氢氧化钾这样的强碱，硫酸钠、硫酸钾这样的弱碱都具有腐蚀性，有机碱中的胺、羟胺、三乙胺、吡啶等都具有腐蚀性。5、液溴是非常危险的药品，它能导致皮肤、眼睛的灼伤，因此一定要在通风橱里使用。此外，由于它的密度较大，当用滴管转移时，即使不挤乳胶头，都可能因其重力而滴下来，因此，使用时要特别小心。氯化亚砜、酰氯、无水三氯化铝以及其他的一些试剂，因能与水反应放出氯化氢气体，也具有腐蚀性，并会对呼吸系统产生严重的刺激。6、有害和有毒试剂通常所见的化合物有很多是有毒性的，因此必须在通风橱里使用，例如，苯、溴、硫酸二甲脂、氯仿、己烷、碘甲烷、汞盐、甲醇、硝基苯、苯酚、氰化甲、氯化钠等。必须清楚急性中毒与慢性中毒的区别。一些急性中毒一般会很快就被觉察，例如受浓氨水刺激而感到窒息，就需迅速采取相应的措施。而慢性中毒，一般不易察觉，是因为长时间处于某种环境中而导致对身体的长期伤害的积累，许多物质因此被称为致癌物质。我们不能因此而否定它们在有机化学实验室的使用，但的确需要格外小心。尽量避免长期接触，一定要在通风橱里使用。当使用通风橱时，尽量将通风橱前面的活动玻璃拉得低一些，这样便会有强劲的气流带走有毒的蒸汽或烟雾。7、致癌物质下列化合物或衍生物质应被认为是致癌物质。碘甲烷、过氧化物、硫酸二甲酯、甲醛、己烷、苯、芳香胺、苯肼、多环芳烃（蒽、菲等）、硝基化合物、偶氮化合物、重铬酸盐、多卤烃如四氯化碳、氯仿、氯乙烯、硫脲、盐酸氨基脲。8、刺激性和催泪试剂许多有机化合物对眼睛、皮肤和呼吸道有相当的刺激性。应当尽量避免与这些试剂或其蒸汽接触。下列物质应在通风橱中使用：芳香醛和脂肪族醛，α-卤代羰基化合物，异硫氰酸酯，氯化亚砜，羧酸的酰氯以及许多含硫化合物。各产废单位必须遵守如下规定1.各实验室必须设置危险废弃物存放柜（箱、架），并设有明显的警示标志，存放地点在室内，要做到安全、牢固，远离火源、水源。2．直接盛装危险废弃物的容器必须满足以下要求：(1)容器的材质必须与危险废弃物相容（不互相反应）；(2)容器要满足相应的强度和防护要求；(3)容器必须完好无损，封口严紧，防止在搬动和运输过程中泄漏、遗撒；(4)每个盛装危险废弃物的容器上都必须粘贴明显的标签（或原有的，或贴上新的标签，注明所盛物质的中文名称及危险性质），标签不能有任何涂改的痕迹；(5)凡盛装液体危险废弃物的容器都必须留有适量的空间，不能装得太满；3．临时存贮危险废弃物必须做到：（1）按类分别存放，不相容的物质应分开存放，以防发生危险；（2）易碎包装物及容器容量小于2L的直接包装物应按性质不同分别固定在木箱或牢固的纸箱中，并加装填充物，防止碰撞、挤压，以保证安全存放；（3）直接盛装危险废弃物的容器在存贮过程中（含在间接包装箱中）应避免倾斜、倒置及叠加码放；（4）各实验室的危险废弃物存贮时间不宜超过6个月，存量不宜过多。实验室废弃物前处理和处理方法1.回收再利用实验中产生的大量有机废液可以采用蒸馏法进行回收，在满足要求的前提下可重复使用;一些贵重金属可以采用沉淀法、结晶法、吸附法、离子交换法等方法进行回收；实验中的冷却水可以冷却后重新使用。2.稀释法实验室废弃物如某些重金属、可溶于水的易燃有机溶剂等，可以做适当稀释后直接排入下水道。具体要求按GB8978污水综合排放标准排放。3.中和法强酸类和强碱类实验室废弃物可小心的中和到适当pH后直接排放，若中和后的废液中含有其他有害物质需要做进一步处理。4.氧化法硫化物、氰化物、醛类、硫醇和酚类等化合物可以被氧化为低毒和低臭化合物。5.还原法氧化物性亚硫酸盐、过氧化物、许多有机药品和重金属溶液可以被还原成低毒物质。含六价铬的废液可以被酸、硫酸亚铁等还原剂还原为三价铬，废液中的汞、铅和银还原后，可以沉淀过滤出来。有机铅也可以通过类似的方法去除。将处理后的浓缩液收集后装人容器，送到指定地点处理。具体处理方法举例一、含六价铬的废液注意事项1、要戴防护眼镜、橡皮手套，在通风橱内进行操作。2、把Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ）后，也可以将其与其它的重金属废液一起处理。3、铬酸混合液系强酸性物质，故要把它稀释到约1％的浓度之后才进行还原。并且，待全部溶液被还原变成绿色时，查明确实不含六价铬后，才按操作步骤中从第四点开始进行处理。处理方法［还原、中和法（亚硫酸氢钠法）］1、于废液中加入H2SO4，充分搅拌，调整溶液pH值在3以下（采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液，已是酸性物质，不必调整pH值）。2、分次少量加入NaHSO3结晶，至溶液由黄色变成绿色为止，要一面搅拌一面加入（如果使用氧化――还原光电计测定，则很方便）。3、除Cr以外还含有其它金属时，确证Cr（Ⅵ）转化后，作含重金属的废液处理。4、废液只含Cr重金属时，加入浓度为5％的NaOH溶液，调节pH值至7.5～8.5（注意，pH值过高沉淀会再溶解）。5、放置一夜，将沉淀滤出并妥善保存（如果滤液为黄色时，要再次进行还原）。6、对滤液进行全铬检测，确证滤液不含铬后才可排放。二、含氰化物的废液注意事项1、因有放出毒性气体的危险，故处理时要慎重。操作时最好在通风橱内进行。2、废液要制成碱性，不要在酸性情况下直接放置。3、对难于分解的氰化物（如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的络合物）以及有机氰化物的废液，必须另行收集处理。4、对其含有重金属的废液，在分解氰基后，必须进行相应的重金属的处理。处理方法（氯碱法）1、于废液中加入NaOH溶液，调整pH至10以上。然后加入约10％的NaOCl溶液，搅拌约20分钟，再加入NaOCl溶液，搅拌后，放置数小时（如果用氧化――还原光电计检测其反应终点，则较方便）。2、加入5―10％的H2SO4（或盐酸），调节pH至7.5～8.5，然后放置一昼夜。3、加入Na2SO3溶液，还原剩余的氯（稍微过量时，可用空气氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升，相当于0.55毫克Cl）。4、查明废液确实没有CN-离子后，才可排放。5、废液含有重金属时，再将其作含重金属的废液加以处理。三、含砷废液注意事项1、As2O3是剧毒物质，其致命剂量为0.1克。因此，处理时必须十分谨慎。2、含有机砷化合物时，先将其氧化分解，然后才进行处理（参照含重金属有机类废液的处理方法）。处理方法（氢氧化物共沉淀法）1、废液中含砷量大时，加入Ca（OH）2溶液，调节pH至9.5附近，充分搅拌，先沉淀分离一部份砷。2、在上述滤液中，加入FeCl3，使其铁砷比达到50，然后用碱调整pH至7～10之间，并进行搅拌。3、把上述溶液放置一夜，然后过滤，保管好沉淀物。检查滤液不含As后，加以中和即可排放。此法可使砷的浓度降到0.05ppm以下。四、含镉及铅的废液注意事项1、含重金属两种以上时，由于其处理的最适宜pH值各不相同，因而，对处理后的废液必须加以注意。2、含大量有机物或氰化物的废液，以及含有络离子的时候，必须预先把它分解除去（参照含有重金属的有机类废液的处理方法）。处理方法同上一条砷的处理方法五、含汞废液注意事项1、废液毒性大，经微生物等的作用后，会变成毒性更大的有机汞。因此，处理时必须做到充分安全。2、含烷基汞之类的有机汞废液，要先把它分解转变为无机汞，然后才进行处理（参照有机汞的处理方法）。处理方法1、于废液中加入对于FeSO4（10ppm）及Hg2+之浓度的1∶1当量的Na2S・9H2O，充分搅拌，并使废液之pH值保持在6～8范围内。2、上述溶液经放置后，过滤沉淀并妥善保管好滤渣（用此法处理，可使Hg浓度降到0.05ppm以下）。3、再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法，进一步处理滤液。4、在处理后的废液中，确证检不出Hg后，才可排放。六、含氧化剂、还原剂的废液注意事项1、原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时，也可以把它们收集在一起。2、含铬酸盐时可作为含Cr（Ⅵ）的废液处理。3、含重金属物质时，可作为含重金属的废液处理。4、不含有害物质而其浓度在1％以下的废液，把它中和后即可排放。处理方法1、查明各氧化剂和还原剂，如果将其混合也没有危险性时，即可一面搅拌，一面将其中一种废液分次少量加入另一种废液中，使之反应。2、取出少量反应液，调成酸性，用碘化钾――淀粉试纸进行检验。3、试纸变蓝时（氧化剂过量）：调整pH值至3，加入Na2SO3（用Na2S2O3、FeSO4也可以）溶液，至试纸不变颜色为止。充分搅拌，然后把它放置一夜。4、试纸不变色时（还原剂过量）：调整pH值至3，加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少量Na2SO3，把它放置一夜。5、不管哪一种情况，都要用碱将其中和至pH为7，并使其含盐浓度在5％以下，才可排放。七、处理时的一般注意事项1、随着废液的组成不同，在处理过程中，往往伴随着产生有毒气体以及发热、爆炸等危险。因此，处理前必须充分了解废液的性质，然后分别加入少量所需添加的药品。同时，必须边注意观察边进行操作。2、含有络离子、螯合物之类物质的废液，只加入一种消除药品有时不能把它处