仪器分析试卷4

1湖北中医药大学仪器分析试卷4姓名：学号：专业：班级：题号一二三四五六总分核分人题分16221020248100得分得分评卷人一．填空题（每空0.5分，共16分）1.电位分析中，电位保持恒定的电极称为，常用的有和。2.电位滴定法和永停滴定法是分别测定计量点附近的和来代替指示剂变色以确定终点的。3.当分子中的助色团与生色团直接相连，使π→π*跃迁吸收带向移动，这是由于产生共轭效应。4.邻二氮菲分光光度法测定微量铁时，加入盐酸羟胺的作用是，加入HAc—NaAc缓冲溶液的目的是，加入邻二氮菲溶液的目的是。5.红外光谱法主要研究振动中有变化的化合物，因此，除了和等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。6.分子中一组相同种类的核，不但具有相同的，还以相同的与组外任一个核相偶合，这类核称为等价。等价的核一定等价，但等价的核不一定等价。7.除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的区，它是分子失去生成的，故其质荷比值是该化合物的。它的与分子的结构及离子源的有关。8.色谱法首先对混合物进行，然后进行和。9.在色谱分析中，用两峰间的距离来表示色谱柱的，两峰间距离越则色谱柱的越好，组分在固定相和流动相两相上的性质相差越大。10.毛细管色谱柱的负载量较小，其仪器在设计时，采用了装置；柱后流出物的流速较慢，采用了装置。11.高效液相色谱仪的工作过程是：当试样进入进样器时，经进样器的将试样带入分离，被分离后的试样按先后顺序进入，它将物质的浓度信号变成，由记录仪记录下来，即得到一张液相色谱图。13.通过化学反应将固定液键合到载体表面，这样制得的固定相称为，主要优点是。2得分评卷人一、单项选择题（每小题1分，共22分）1.pH计的“定位”旋钮不具有的作用是（）A.校正温度的影响B.抵消SCE的电极电位C.抵消指示电极的电极常数D.抵消玻璃电极的不对称电位2.玻璃电极在使用前需在水中浸泡24小时以上。其目的是（）A.消除不对称电位。B.消除液接电位C.清洗电极D.使不对称电位减小并处于稳定值3.非水酸碱电位滴定法最常用的电极对为（）。A.双铂电极B.pH玻璃电极和SCEC.铂电极和SCED.锑电极和SCE4.在紫外可见分光光度法，能用来定性的参数是（）。A.最大吸收峰的吸光度B.最大吸收峰的波长C.最大吸收峰处的摩尔吸光系数D.最大吸收峰的波长和其吸光系数5.在下列基团中，（）称为助色团。A.—NH2B.—CHCH3C.—CHOD.—CH2CH36.双波长分光光度计的输出信号是（）A.试样吸收与参比吸收之差B.试样在λ1和λ2吸收之差C.试样在λ1和λ2吸收之和D.试样在λ1的吸收与参比在λ2吸收之和7.化合物的λmax计算值为（）nm。A.254B.279C.284D.2898.下列各种类型的电子跃迁，所需能量最小的是（）。Aπ→π*Bn→π*Cδ→δ*Dn→δ*9.下列化合物中，C=C伸缩振动吸收强度最大的是（）A.R—CH=CH2B.R—CH=CH—R΄（顺式）C.R—CH=CH—R΄（反式）D.R΄—CH=CH—R΄（顺式）10.苯分子的振动自由度为（）A.32B.36C.30D.311、关于玻璃电极的叙述，错误的是（）A电极有一定的温度适用范围B能测有色、浑浊、粘稠试液的pH值C氧化还原物质不干扰测定D可准确测定任何pH值范围的试液11.在100MHz仪器中，某质子的化学位移为1，其共振频率与TMS相差（）HzA.100B.50C.1D.20012.下面四个化合物在NMR谱上信号数目最多的是（）A.CH3CH2OHB.CH3CH2CH2OHC.CH3CHOHCH3D.HOCH2CH2CH2OH12、在永停滴定法中，滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对，则滴定曲线是3（）A、B、C、D、13.1．荧光发射的持续时间大约是（）秒．A．10-4～10－6B．10－4～10－6C．10－6～10－7D．10－7～10－914．原子吸收分光光度法常使用（）作为光源．A．氙灯B．钨灯C．氢灯D．空心阴极灯13.下列化合物含C、H、O和N，试指出（）种化合物的分子离子峰为奇数A.C6H6B.C6H5NO2C.C4H2N6OD.C9H10O214.在下列四个化合物中，标有下划线的质子的共振磁场最小者是（）A.RCH2OHB.RCH2CH2OHC.RCHOD.ArCH2CH315.含煅石膏的硅胶称为（）A.硅胶HB.硅胶GC.硅胶CMC-NaD.硅胶F16.关于塔板理论下述说法错误的（）。A.解释了色谱流出曲线的形状B.定量评价了柱效的高低C.说明了色谱峰扩张即柱效降低的影响因素D.是半经验理论17.在气相色谱分析中，为了测定中药材中的有机氯农药残留量，宜选用（）种检测器A.热导检测器B.氢火焰离子化检测器C.电子捕获检测器D.火焰光度检测器18.在液相色谱中梯度洗脱最宜于分离（）A.沸点相差大的试样B.沸点相近，官能团相同的试样C.容量因子相近的物质D.容量因子变化范围宽的试样19.在高效液相色谱法中，速率方程中的（）项对柱效的影响可以忽略不计A.涡流扩散项B.流动相的传质阻力项C.固定相的传质阻力项D.分子扩散项20.用色谱法进行定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是（）。A.外标法B.内标法C.归一化法D.标准加入法5.(1)可用于光度法测乙醇中苯(λmax=256nm)的光源是().(2)可作为荧光光度计光源的是().(3)可用于原子吸收分光光度计光源是().(4)可用于光度法测定KMnO4溶液的光源是()A.钨灯B.氘灯C.空心阴极灯D.氙弧灯6.新制备或使用一段时间后的填充色谱柱需进行“老化”,其目的是().4A.使固定液分布均匀B.使载体分布均匀C.除去多余溶剂或柱内残留物D.净化载气7.开管毛细管色谱柱与填充柱的区别是().A.色谱柱制作材料不同B.分离能力不同C.色谱柱容量不同D.分离原理不同得分评卷人1.不对称电位2.吸光度3.基频峰4.荧光效率5.比移值三、名词解释题（每题2分，共10分）1.（）普通玻璃电极不能用于测定pH＞9的溶液，这是由于OH－在电极上响应。2.（）离子选择电极的电极电位与被测离子活度或浓度符合Nernst方程既φISE与C之间呈线性关系。3.（）紫外可见吸收光谱中最大吸收波长是物质定性的唯一依据。4.（）复合光变成单色光的过程称为色散。5.（）简并是指振动形式不同，但振动频率相同，在同一波数处出峰的现象。6.（）折合质量越大，化学键力常数越小，则红外基频峰的波数就越低。7.（）CH2F2上的质子是磁等价质子，所以在NMR谱上只有一个信号，并以单峰出现。8.（）吸附薄层色谱分离极性较小的混合物时应采用吸附能力较强的吸附剂和极性较小的洗脱剂。9.（）对于毛细管色谱柱来说，柱管的内径越小柱效越高。10.（）对于能迅速溶于水的试样的分离，合适的高效液相色谱类型为反相液-液色谱。四、问答题（每题5分，共20分）2.什么是化学键合相？有什么优点？3.试以PH玻璃电极为例，简述膜电位的形成机理4.吸附色谱与分配色谱有何相同与不同？5.解释原子吸收分析采用锐线光源的理由得分评卷人五、计算题（每题8分，共24分）51.用双硫腙光度法测定Pb2+（其摩尔质量为207.2g.moL-1），若50ml溶液中含有0.1mgPb2+，用1cm比色皿在525nm下测得透光率为10.0%，求此有色物的摩尔吸光系数和百分吸光系数%11cmE。2.以422.7nm分析线测得钙的标准系列溶液的吸光度值如下所示，取某食品洋液（经过处理）2ml用纯水稀释50倍，在与测定标准系列溶液同样的条件下于原子吸收计上测的Ca的吸光度值为0.213，求该食品样液中Ca的含量。———————————————————————————————————————Ca的浓度（μg/ml）0.00.20.40.60.81.0———————————————————————————————————————吸光度0.0000.0790.1610.2360.3180.3983.用内标法测定环氧丙烷中水份含量。称取0.0115g甲醇，加到2.2679g样品中，测得水份和甲醇峰高分别为148.8和172.3mm。水和甲醇（内标物）的相对重量校正因子分别为0.55和0.58，试计算水份的质量分数。6得分评卷人六、图谱解析题（需写出详细推导过程，每题8分，共8分）1.某未知化合物的分子式为C8H8O，测得其红外光谱如下图，试推测其分子结构式。σ(cm-1)30873063302930062967292528571686T%726472687779844σ(cm-1)15991583149214501360966761691T%214181261337151472.某未知化合物具有强烈的刺激气味，其分子式为C3H6O2，NMR谱图如下所示，试推断其结构。δ11.732.3801.159积分高度比1238得分评卷人六、综合解析题（需写出详细推导过程，14分）根据未知物的MS、IR以及1H-NMR谱图推测其分子结构。m/z273945506365759199RI%6.95.99.06.211.812.822.118.28.1m/z111113128130155157200（M+）201202RI%23.47.884.927.310032.254.45.717.99σ(cm-1)3073305830403016299529682958294229241717T%5255556849576763574σ(cm-1)15941489145412441236122411401092828671T%645551620516172434δ10.974.71.7积分高度比14131011答案：一、1.参比电极；甘汞电极；Ag-AgCl电极2.H+在膜上的离子交换和扩散作用；交换电子（或电子得失）的电极反应3.电极电位（或电动势）；电解电流4.电子能级；振动和转动；带5.化学因素；光学因素；使溶液稀释；提高单色光纯度6.长波长方向；n-π*（或p-π*）7.还原Fe3+为Fe2+；控制溶液pH值；显色8.偶极矩；单原子；同核分子9.4000～1300cm-1；官能团（或特征）；1300～600cm-1；指纹区10.化学位移；偶合常数；磁；磁；化学；化学；磁11.最高质量；一个电子；相对分子质量；相对强度；轰击能量12.分离；定性分析；定量分析13.选择性；大；选择性；热力学14.高；有机；500度；热15.分流；尾吹二、1.B；2.A；3.D；4.B；5.D；6.D；7.A；8.六、1.解：U=1＋8－4=5σ/cm-1基团的振动类型对应的结构单元不饱和度3087~3006不饱和的υC−HH−C≡，H−C═2967~2857饱和碳氢键上的υC−H−CH3121686共轭酮羰基的υC=OR−CO−R11599158314921450芳香环的υC=CAr−R41360−CH3上的δC−H761691单取代芳香环的γC−HO2.解：U=1＋3－3=1（1）δ1.159，3重峰，3H：−CH3；旁邻−CH2−，有结构−CH2−CH3（2）δ2.380，4重峰，2H：−CH2；旁邻−CH3，有结构−CH2−CH3（3）δ11.73，1重峰，1H：−COOH；CH3CH2COOH7.解：M+=200，M+/（M++2）=3:1含一个氯原子IR：3200~2500和1717：−COOH2995~2924：−CH31594、1489、1454：−Ar1244~1224、1140~1092：C−O−C828、671：−C6H4−1H-NMR：δ1.7，2重峰，3H：−CH3；旁邻−CH−，有结构−CH−CH3δ4.7，4重峰，1H：−CH；旁邻−CH3，有结构−CH−CH3δ~7，4重峰，4H：−C6H4−；旁邻−CH2−，有结构−CH2−CH3δ~11，1重峰，1H：−CH3；旁邻−CH2−，有结构−CH2−CH3MS：91：C7H7+；C=（200−9−16×3−35）/12=9C9H9ClO3OClCH3COO