高等有机化学试题及答案

江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A)2.下列自由基稳定性顺序应是(D)①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2·A.①③②④B.①③④②C.③①④②D.③①②④3.下列化合物中酸性最强的是(B)A.CH3CH2COOHB.Cl2CHCOOHC.ClCH2COOHD.ClCH2CH2COOH4.下列化合物最易发生SN1反应的是(A)A.(CH3)3CClB.CH3ClC.CH3CH2CH2ClD.(CH3)2CHCl5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是(C)6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B)7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B)A、①③②④B、④③①②C、④②①③D、②①③④8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应A、E1B、SN1C、SN2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是(D)10.下列几种构象最稳定的是(B)A、CH=CH2CH2OHCH3CH=CH2B、D、C、A、CH3COCH3B.OC.HCHOD.CH3CHOA、B、C、D、OHCH3HCOOHH3CCH3HHCOOHCOOHHHHOOHCOOHCOOHHHOHOHA、B、C、D、CH3CH3CICIHHCH3CH3CICIHHCH3CH3CICIHHCH3CH3CICIHHA.C2H5HHH3CHC2H5(CH3)3CH3HC(CH3)3HH5C2HCH3C2H5H(CH3)3CCH3H(CH3)3CB.CC.D、二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1.+HCL答案：CL2.COOC2H5+NBS(PhCOO)2CCL4,回流答案：COOC2H5CH2Br3.CH3H3CHH+CH2I2Cu（Zn）答案：HH3CHCH34.+(CH3)3CCLH2SO4答案：C(CH3)3三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）答案：R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）1.H++答案：H++H甲基迁移-H+-H+++2.H2CCHCN+ICLCH2CLCHICN答案：H2CCHCN+ICL慢快CH2CLCHICN+CHCHICNCL-3.(H3C)2CCH2+CH3CH2OH(CH3)3CCH2CH3HBF4O答案：(H3C)2C(CH3)3CCH2CH3OCH2H+HBF4(CH3)3C+C2H5OH(CH3)3COCH2CH3-H++H五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分）1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性CspCsp2。σ键长sp-spsp2-sp2叁键中形成两个π键的p轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。HOTsAHOTsBTsOHC答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。C2H5OCH2ClCH3-CH2-CH2-CH2-ClC2H5O-CH2CH2ClABC答：ABC,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。六.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）⑴水解速率⑶进行SN2反应速率：①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进行SN1反应速率：①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴答案：⑴水解速率:⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:⑶进行SN2反应速率:①1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷②溴甲基环戊烷1-环戊基-1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷⑷进行SN1反应速率:①2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②α-苄基乙基溴苄基溴β-苄基乙基溴