电子废物不当处置环境中多溴联苯醚和重金属污染研究

电子废物不当处置环境中多溴联苯醚和重金属污染研究作者：罗勇学位授予单位：中山大学相似文献(8条)1.学位论文王学彤典型污染地区多溴二苯醚和其他卤代有机污染物的环境行为研究2005多溴二苯醚(PBDEs)和多氯代萘(PCNs)具有与氯代二嗯英和PCBs相似的结构和物理化学性质，具有持久性、生物富集性、毒性和内分泌干扰作用，被列入斯德哥尔摩公约候选新POPs名单。电子废物中含有多种有毒有机物质，如多氯二苯醚(PCDEs)、多氯代萘(PCNs)、溴代阻燃剂(PBBs，PBDEs，HBCD，TBBPA)和多氯联苯(PCBs)等，由电子垃圾引发的环境污染问题，正成为环境科学关注的焦点。@@本文以PBDEs、PCBs和PCNs为研究对象，建立了样品中PBDEs、PCBs和PCNs的提取、净化和分离方法，首次对研究区域内PBDEs、PCBs和PCNs的同类物的种类、含量、空间分布、同族体的组成特点进行了较为系统的研究。@@1.在GY的样品中，PBDEs浓度为5.48～15200.20ng/g，平均1501.17ng/g。拆解场地周围的土壤中的浓度为1916.61～15200.20ng/g，平均5267.25ng/g；稻田土壤中为5.48～832.90ng/g，平均74.75ng/g。以七溴代同族体为主，占6.83-73.61％，平均为30.62％；其次是六溴代同族体和五溴代同族体，分别占9.43～51.32％(平均为19.54％)和5.62～39.89％(平均为19.01％)。33个土壤样品可分为三类：第一类包括18个样品，这些样品的组成与五溴二苯醚制品相关，第二类包括三个样品，第三类包括13个样品，这些样品的组成与八溴二苯醚制品相关。@@2.在GY样品中，PCBs浓度为6.79～839.87ng/g，平均170.01ng/g。拆解场地周围的土壤中的PCBs含量为57.84～839.87ng/g，平均为314.46ng/g，周围稻田土壤中浓度为6.79～187.85ng/g，平均为31.96ng/g.以四氯代和五氯代同族体为主，分别占11.17-36.06％、12.91-43.24％。所有样品可分为两类：第一类包括17个样品，这些样品中的PCB同族体组成与A1254相关；第二类包括6个样品，这些样品中的PCB同族体组成与A1248相关。@@在TZ的18个样品中，LQ的样品中的浓度为6.22～513.04ng/g。WL的样品中总的浓度分布范围为12.70～144.09ng/g。以四氯代和六氯代同族体为主，其含量分别占1.06-53.0％和9.27-38.81％。所有样品可分为三类：第一类包括14个样品，这些样品中的PCB同族体组成与A1248相关；第二类包括2个样品，这些样品中的PCB同族体组成与A1254相关；第三类包括2个样品，这些样品中的PCB同族体组成与A1260相关。@@3.在GY样品中，PCNs的浓度为0.35～123.45ng/g.拆解场地周围土壤中，浓度为2.00～123.45ng/g；稻田土壤中的浓度为0.35～12.81ng/g.以四氯代和五氯代同族体为主，其含量分别占6.17-55.21％和15.92-62.60％。所有样品可分为三类：第一类包括14个样品，这些样品中的PCN同族体组成与HWlOl4相关；第二类包括6个样品，这些样品中的PCN同族体组成与HWlol3相关：第三类包括3个样品，这些样品中的PCN同族体组成与HW1001、HW1099相关。@@在TZ样品中PCNs的浓度为0.43～13.54ng/g.LQ的样品中的浓度为0.43～13.54ng/g。WL的样品中的浓度为0.69～5.42ng/g。以四氯代和五氯代同族体为主，其含量分别占11.18-63.82％和14.23-54.12％。所有样品可分为三类：第一类包括10个样品，这些样品中的PCN同族体组成与HW1014相关；第二类包括7个样品，这些样品中的PCN同族体组成与HW1013相关。第三类包括一个样品，其PCN同族体组成与HW1001或HW1099相关。@@关键词：污染地区，土壤，多溴二苯醚，多氯代萘，多氯联苯2.学位论文孙阳昭京郊水体中POPs污染特征及中国削减二噁英类方法学研究2005本研究首次对密云水库的生物样品及官厅水库/永定河水系13个采样点水、悬浮物、沉积物、生物等多种介质中有机氯农药、多氯联苯等进行了系统分析，研究了其在各种介质中的分布规律及其在不同种鱼和鱼的不同组织和器官内富集规律，并进一步研究污染物在环境中的迁移、转化、富集和归趋方式，评价了官厅水库鱼类食品安全及环境污染状况，所得数据为官厅水库下一步的清淤工程和环境修复提供了科学依据。主要研究内容和结果如下：1.研究了官厅水库/永定河水系13个采样点水相中有机氯农药污染状况，HCHs、DDTs浓度范围分别为1.07-25.56ng/L和1.31-9.52ng/L，在所有采样点HCHs含量均大于DDTs。从整体上来说，有机氯农药的污染水平较低，其污染程度要低于中国其它见诸报道的江河。2.分析了官厅水库/永定河水系22种有机氯农药在固体悬浮物和表层沉积物中含量及空间分布，主要的有机氯农药HCB、HCHs、DDT在悬浮物中的浓度范围分别为0.02-0.25ng/L，0.40-4.71ng/L，0.36-1.08ng/L，在沉积物中HCB、HCHs、DDT的浓度范围分别为0.21-5.61ng/g，0.46-15.271ng/g，1.396-17.69ng/g。3.分析了16种有机氯农药在官厅水库12种生物样品中的残留水平，检出率最高的有机氯农药是HCB，HCHs和DDTs，它们在11种小型鱼类残留浓度分别为0.12-1.47ng/g，0.36-9.45ng/g，6.16-35.08ng/g。研究了有机氯农药在鲢鱼的组织器官中的含量和分布规律，HCB，HCHs和DDTs浓度范围分别为0.16-3.75ng/g，0.75-26.80ng/g，0.68-35.94ng/g，发现在鱼脑和鱼眼中含量最高。取自密云水库的黑鱼中HCB，HCHs和DDTs浓度范围分别为0.06-4.10ng/g，0.09-4.71ng/g，0.548-171.67ng/g，发现在肝脏、眼和肠中含量较高。4.官厅水库采集小型鱼类体内PCBs浓度在3.80-19.50ng/g之间，公鱼、麦穗鱼、爬地虎等三种鱼含量较高，分别为19.50，15.17和14.70ng/g。鲢鱼、鳙鱼组织器官中PCBs的浓度范围分别为1.12-15.39ng/g，1.78-22.11ng/g。取自密云水库的黑鱼和鲤鱼组织器官中PCBs的浓度范围分别为1.10-169.63ng/g，1.91-52.30ng/g，鱼脑、鱼皮和鱼眼富集较多PCBs。5.分析结果表明生物样品体中的PCBs主要是低氯代PCBs，相关性分析结果表明，∑PCB和TEQ与鱼体脂肪含量正相关，跟体长和体重相关性较弱，同时∑PCB和TEQ两者正相关，通过∑PCB能较好的预测TEQ；对生物体内类二噁英PCBTEQ的贡献最大是PCB77。6.与国内外相关法规和有关文献比较，官厅水库和密云水库的鱼中的持久性有机氯农药和PCBs残留并不超标，对人体健康和水生生物并没有构成威胁，HCHs和DDTs的污染主要来自于过去的使用，但可能存在新的污染源，PCB在水生生物的各组织器官中广泛存在，有必要对其来源需一步调查研究。7.对履约行动副产物削减与控制程序和方法学的研究，按照POPs公约秘书处对各缔约国的要求，组织国内专家对削减副产物的最佳可行技术和最佳环境实践(BAT/BEP)导则进行评估并提出国家反馈意见；提出了副产物清单方法学和实施BAT/BEP示范研究方案；研究了我国电子废物产生的POPs污染现状及控制对策；提出了控制削减副产物的具体行动计划和方案。所有这些将对于中国开展副产物减排战略项目的开展提供技术和政策支持，对于中国履行公约义务，保护环境和人民健康，促进我国经济社会可持续发展具有理论和实践意义。3.学位论文张晓岭六溴环十二烷(HBCDs)立体异构体的生物累积特征及其细胞毒性研究2008六溴环十二烷(HBCDs)是一种广泛存在于环境中的新型持久性有机污染物(POPs)。近年来，HBCDs的环境问题正日益引起国际上的高度关注。本文建立了环境样品中痕量HBCDs的超高效液相色谱质谱联用(UPLC/MS)定性定量分析方法，调查了我国典型电子废物拆解地区土壤、蔬菜、底泥和淡水生物样品中HBCDs的浓度水平及其立体异构体构成。同时，应用高效液相色谱法(HPLC)分别在反相C18柱和PM-β-环糊精柱上成功分离制备出高纯度的α-，β-和γ-HBCD三种非对映异构体及(+)和(-)-α-，β-和γ-HBCD六种手性对映体标样。在此基础上，以人肝癌细胞株HepG2为离体模型，综合评价了HBCDs立体异构体的细胞毒性。所获得的主要研究结果如下：1.建立了环境样品中痕量HBCDs的UPLC/MS分析方法。样品经索氏抽提后，过混合硅胶和氧化铝色谱柱分离纯化，HBCDs用IYPLC/MS在ESI模式下以选择离子监测(SIM)方式进行检测。方法的添加回收率为79.3±10.2％-109.9±13.9％，α-,β-和γ-HBCD的检出限分别为20、45和15pg。2.利用UPLC/MS法对我国典型电子废物拆解地区土壤、蔬菜、底泥和淡水生物样品进行分析发现，HBCDs在土壤和蔬菜中的平均浓度分别为61.34±31.25和458.87±296.43pg/g干重；但在底泥、田螺、鲫鱼和泥鳅中的平均浓度分别达到了14.19±10.88ng/g干重，186.16±83.16、377.27±189.97和1791.27±897.77ng/g脂重，这些结果表明我国局部地区的淡水生物已受到HBCDs的严重污染。3.研究发现，HBCDs的生物累积具有非对映体和手性对映体的选择性。底泥样品中作为最主要优势异构体的γ-HBCD，约占总HBCDs的62.94％，而在生物样品中却以α-HBCD为主要优势异构体，约占总HBCDs的63.12-77.27％。这可能是因为γ-HBCD在生物体内的代谢速率更快所致：就手性对映体而言，田螺选择性地累积(-)-α-和-γ-HBCD，而鱼类样品则选择性地累积(+)-α-和-γ-HBCD，表明手性对映体生物累积的选择性累积具有物种的差异。4.首次利用高效液相色谱的反相C18柱和β-环糊精柱，从技术级HBCD混合物中成功制备出HBCDs手性对映体标样α-,β-和γ-HBCD，及其相应的手性对映体。经UPLC/MS鉴定发现，各异构体纯度98％，为下一步HBCDs的毒理学研究创造了条件。5.以HepG2细胞为模型，首次开展了HBCDs异构体的毒性研究。不同细胞毒性终点的试验结果一致表明，HBCDs非对映异构体的细胞毒性大小顺序为γ-HBCD≥β-HBCDα-HBCD，而其手性对映体的细胞毒性大小顺序为：右旋异构体((+)α-，(+)β-and(+)γ-HBCD)大于其相应的左旋异构体((-)α-，(-)β-and(-)γ-HBCD)。研究还发现，HBCDs异构体诱导的胞内活性氧(ROS)水平和LDH释放之间具有良好的线性关系，这预示着HBCD异构体的致毒机制可能介导于氧化损伤。以上研究结果为深入了解和研究HBCDs立体异构体，尤其是其手性对映体的环境行为，生物毒性及其生态风险评价提供了重要的科学依据。关键词：六溴环十二烷；UPLC/MS；手性对映体；电子废物；细胞毒性4.会议论文霍霞.徐锡金.李燕.吴库生无序电子垃圾拆解污染对人群健康的影响2010电子垃圾(e-waste)也称电子废物，已成为增长最快、对环境污染最严重的垃圾。电子垃圾在不科学的回收处理过程中会产生严重的污染。广东汕头贵屿镇被称为“世界电子垃圾终点站”、“全球最毒之地”、“电子废物切尔诺贝利”。环境和人体内的重金属和持久性有机污染物(PersistentOrganicPollutants，POPs)处于极高水平。权威医学杂志柳