SN 0342-1995 出口粮谷中甲基谷硫磷、乙基谷硫磷残留量检验方法

食品标准网（）SN0342-95中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口粮谷中甲基谷硫磷、乙基谷硫磷残留量检验方法Methodforthedeterminationofazinphos-methylandazinphos-ethylresiduesincerealsforexport1主题内容与适用范围本标准规定了出口粮谷中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口大米中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷残留量的检验。2抽样和制样2.1检验批以不超过4000袋为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2抽样数量按一批总袋数的平方根抽取,即____a=√N…………………………………………(1)式中：a—抽样袋数；N—全批袋数。注：a值取整数,小数部分向前进位为整数。2.3抽样工具2.3.1金属单管取样器：全长55cm(包括手柄),直径1.5～2.5cm,沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2取样铲。2.3.3分样板。2.3.4样品筒(袋)：可密封。2.3.5分样布(分样)。2.4抽样方法2.4.1袋内抽样：按2.2规定计算抽样袋数(扣除倒包抽样袋数),在堆垛四周上、中、下各部以曲线走向,随机抽取。将取样器的沟槽朝下,从每袋一角依斜对角方向插入袋内,然后将取样器转动180°,抽出取样器,将取得样品立即倒入盛样容器内,每袋所取样品数量应基本一致。从各袋所取样混合成一大样。2.4.2倒包抽样：从堆垛的各部位随机抽取2.2规定的应抽样件数的10%(每批不少于3包),将袋口缝线全部拆开,平置于分样布或其他洁净的铺垫物上,双手紧握袋底两角提起成45°倾斜角,倒拖1m以上,使袋内货物全部倒出后,用取样铲在各部位抽取样品约100g,立即倒入盛样容器内。所取样混合成一大样。2.4.3大样缩分：集中2.4.1和2.4.2所取全部样品,倒于分样布上,用分样板按四分法缩分出样品不少于2kg,倒入盛样容器内,加封后,标明标记并及时送实验室。2.5试样制备1食品标准网（）将样品缩分至1kg,全部磨碎,通过20目筛,混匀,分成两份,装入洁净容器内,密封,标明标记。2.6试样保存将试样于－5℃以下避光保存。注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3测定方法3.1方法提要用乙腈－水提取,提取液经与二氯甲烷、正己烷进行液－液分配法净化。经净化后的有机相作甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量的测定。剩余的净化液经硫酸处理后作乙基谷硫磷含量测定。从总量中减去乙基谷硫磷的量即为甲基谷硫磷的量。上述两种农药均用火焰光度检测器气相色谱法测定,外标法定量。3.2试剂和材料所用试剂除注明外均为分析纯,水为蒸馏水。3.2.1乙腈。3.2.2正己烷：重蒸馏。3.2.3二氯甲烷：重蒸馏。3.2.4无水硫酸钠：650℃灼烧4h,冷却后贮于密闭容器中。3.2.5硫酸钠溶液：饱和水溶液。3.2.6磷酸盐缓冲溶液(pH6.0)：取5.6mL0.1mol/L氢氧化钠溶液和50mL0.1mol/L磷酸二氢钾溶液混合。3.2.7甲基谷硫磷和乙基谷硫磷标准品：纯度≥99.5%。3.2.8甲基谷硫磷标准溶液：准确称取适量的甲基谷硫磷标准品,用少量苯溶解后用正己烷配成1.0mg/mL的标准贮备溶液。根据需要再配成适当浓度标准工作溶液。3.2.9乙基谷硫磷标准溶液：准确称取适量的乙基谷硫磷标准品,用少量苯溶解后用正己烷配成1.0mg/mL的标准贮备溶液。根据需要再配成适当浓度标准工作溶液。3.2.10甲基谷硫磷和乙基谷硫磷标准混合溶液：取适量甲基谷硫磷和乙基谷硫磷标准工作溶液混合成标准混合液。3.2.11硫酸溶液：加42mL浓硫酸于58mL水中。3.3仪器和设备3.3.1气相色谱仪：配有火焰光度检测器,用526nm磷滤光片。3.3.2匀浆器。3.3.3分液漏斗：500mL。3.3.4旋转蒸发器。3.3.5无水硫酸钠柱：筒形漏斗,内装5cm无水硫酸钠。3.4测定步骤3.4.1提取称取试样15.0g(精确到0.1g)置于匀浆器内,加8mL水,摇匀后加30mL乙腈,匀浆5min。以快速滤纸过滤在500mL分液漏斗中。残渣再用2×30mL乙腈提取,每次3min,用同一滤纸过滤提取液。合并滤液于500mL分液漏斗内。3.4.2净化加5mL二氯甲烷和10mL磷酸缓冲液(3.2.6)及90mL正己烷于分液漏斗内,剧烈振摇1min。加250mL水和25mL硫酸钠饱和溶液(3.2.5)振摇2min,静置至分层。弃去乙腈水溶液。正己烷层用2×30mL水洗二次,弃去洗涤液。将有机相通过无水硫酸钠柱,流入旋转蒸发器的蒸发瓶内。用20mL正己烷洗涤分液漏斗和无水硫酸钠柱,洗涤液并入同一蒸发瓶中。在旋转蒸2食品标准网（）发器内,于55℃水浴中浓缩近干。加0.1mL苯以溶解残渣,用正己烷转移至刻度离心管(具塞)内,并以正己烷定容至1.00mL,供测定甲基谷硫磷和乙基谷硫磷残留总量(保留测定液)。于保留的测定液内加2mL硫酸溶液(3.2.11),剧烈振摇1min。将上层正己烷液移入另一具塞小试管内加0.2g无水硫酸钠(3.2.4),供测定乙基谷硫磷残留量。3.4.3测定3.4.3.1色谱操作条件：a.色谱柱：玻璃柱,35cm×2.5mm(内径),填充1%(m/m)OV-101＋1.5(m/m)OV-210涂于ChromosorbWHP(80～100目)。b.色谱柱温度：220℃。c.进样口温度：240℃。d.检测器温度：250℃。e.氮气：纯度≥99.99%,50mL/min。f.氢气：150mL/min。g.空气：80mL/min。3.4.3.2色谱测定根据样液中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量及乙基谷硫磷含量的情况,选定峰高相近的标准混合工作溶液(3.2.10)(此溶液的测定和用硫酸处理的操作步骤与样液同)。标准混合工作溶液和样液中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量及单独乙基谷硫磷的响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准混合工作溶液(3.2.10)、样液和经硫酸处理过的标准工作液和样液均等体积进样(5～10μL)。在上述色谱条件下甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量及单独乙基谷硫磷的保留时间均约为1min。3.4.4空白试验除不加试样外,按上述测定步骤进行。3.5结果计算和表述用色谱数据处理机或按下式计算试样中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷的含量。(hr-he)·cm·vXm=───────……………………………(2)(hsr-hse)·mhe·ce·VXe=──────…………………………………(3)hse·m式中：Xm—试样中甲基谷硫磷残留量,mg/kg；Xe—试样中乙基谷硫磷残留量,mg/kg；hr—样液中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量的峰高,mm；he—经硫酸处理后样液中乙基谷硫磷的峰高,mm；hsr—标准混合溶液中甲基谷硫磷和乙基谷硫磷总量的峰高,mm；hse—经硫酸处理后标准混合溶液中乙基谷硫磷的峰高,mm；cm—标准混合溶液中甲基谷硫磷的浓度,μg/mL；ce—标准混合溶液中乙基谷硫磷的浓度,μg/mL；V—样液最终定容的体积,mL；m—称取试样量,g。注：计算结果需扣除空白值。3食品标准网（）4测定低限、回收率4.1测定低限本方法测定甲基谷硫磷和乙基谷硫磷低限均为0.02mg/kg。4.2回收率回收率的实验数据：当甲基谷硫磷添加浓度在0.02～0.40mg/kg范围内时,回收率为82.1%～100.1%。乙基谷硫磷添加浓度在0.02～0.10mg/kg范围内时,回收率为82.5%～90.3%。附加说明：本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。本标准由中华人民共和国湖北进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人卢康全。主要参考文献：ManualonAnalyticalMethodsforPesticideResiduesinFoods.HealthProtec-tionBranch,HealthandWelfareCanada,Ottawa,Ont,Canada(1985)。中华人民共和国国家进出口商品检验局1995-05-29批准1995-11-01实施。4