SNT 2646-2010 进出口食品中吡螨胺残留量检测方法 气相色谱-质谱法

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２６４６—２０１０进出口食品中吡螨胺残留量检测方法气相色谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犲犫狌犳犲狀狆狔狉犪犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犌犆犕犛犿犲狋犺狅犱２０１０１１０１发布２０１１０５０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前　　言本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局、中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王建华、汤志旭、孙忠松、王艳丽、王松、李建华、杨长志。Ⅰ犛犖／犜２６４６—２０１０进出口食品中吡螨胺残留量检测方法气相色谱质谱法１　范围本标准规定了食品中吡螨胺残留量的制样和气相色谱质谱测定方法。本标准适用于菠菜、藕、草莓、花生、鸡肉、猪肉、鳕鱼、蜂蜜、板栗和茶叶中吡螨胺残留量的检测和确证。２　方法提要试样中吡螨胺用乙腈提取，经液液分配和硅酸镁固相萃取柱净化，用气相色谱电子轰击源质谱测定，外标法定量。３　试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。３．１　丙酮：残留级。３．２　乙腈：残留级。３．３　正己烷：残留级。３．４　正己烷饱和乙腈：取１００ｍＬ正己烷，１００ｍＬ乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取上层待用。３．５　乙腈饱和正己烷：取１００ｍＬ正己烷，１００ｍＬ乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取上层待用。３．６　氯化钠：６５０℃灼烧４ｈ，置入干燥器中冷却，备用。３．７　丙酮正己烷（３＋７，体积比）：取３００ｍＬ丙酮，加入７００ｍＬ正己烷，摇匀备用。３．８　吡螨胺标准物质（Ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ，ＣＡＳ编号：１１９１６８７７３，分子式：Ｃ１８Ｈ２４ＣｌＮＯ）：纯度大于或等于９８．５％。３．９　吡螨胺标准溶液：准确称取适量标准品用丙酮溶解并配制成浓度为１．０ｍｇ／ｍＬ的标准储备液。根据需要再用不含吡螨胺的空白样品溶液稀释成适当浓度的标准工作溶液。保存于－１８℃冰箱中。３．１０　硅酸镁（Ｆｌｏｒｉｓｉｌ）固相萃取柱：５００ｍｇ，３ｍＬ。４　仪器和设备４．１　气相色谱质谱仪：配有电子轰击源（ＥＩ）。４．２　固相萃取装置。４．３　均质器，转速１００００ｒ／ｍｉｎ。４．４　旋转蒸发器。４．５　氮气浓缩仪。４．６　具塞离心管：５０ｍＬ、１００ｍＬ。４．７　浓缩瓶：５０ｍＬ、１００ｍＬ。１犛犖／犜２６４６—２０１０５　试样制备与保存５．１　试样制备５．１．１　粮谷和坚果取有代表性样品量５００ｇ，全部磨碎并通过２．０ｍｍ圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的容器内，密闭，标明标记。５．１．２　水果和蔬菜取有代表性样品５００ｇ，将其可食用部分切碎后（不可水洗），依次用食品捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记。５．１．３　肉及鱼取有代表性样品５００ｇ，取可食部分充分搅碎均匀，装入洁净容器内作为试样。密闭，标明标记。５．１．４　蜂蜜取有代表性样品５００ｇ，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀；对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过６０℃的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净的容器，密闭，标明标记。５．１．５　茶叶取有代表性样品５００ｇ，用磨碎机全部磨碎并通过２．０ｍｍ圆孔筛。混匀，装入洁净的洁净容器内，密闭，标明标记。５．２　试样保存粮谷和坚果类试样于０℃～４℃保存；其他类试样于－１８℃以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。６　测定步骤６．１　提取称取１０ｇ试样（精确至０．１ｇ）于１００ｍＬ具塞离心管中，加入１０ｍＬ水，准确加入４０．０ｍＬ饱和乙腈（３．４），均质器提取２ｍｉｎ（蜂蜜需剧烈振荡２０ｍｉｎ），再加入５ｇ氯化钠，剧烈振荡１０ｍｉｎ，３０００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｍｉｎ，待净化。６．２　净化６．２．１　液／液分配净化取上层提取液２０．０ｍＬ（菠菜、藕、草莓）或１０．０ｍＬ（花生、鸡肉、猪肉、鳕鱼、蜂蜜、板栗和茶叶）转移至５０ｍＬ具塞离心管中，加入１０ｍＬ乙腈饱和正己烷（３．４），振摇３ｍｉｎ，静置分层，弃去上层正己烷相，再用１０ｍＬ乙腈饱和正己烷（３．５）重复操作一次，弃去正己烷相；下层乙腈相收集于１００ｍＬ浓缩瓶中，于４０℃水浴中浓缩至近１ｍＬ。２犛犖／犜２６４６—２０１０６．２．２　固相萃取（犛犘犈）净化用５ｍＬ丙酮正己烷（３．７）预淋洗Ｆｌｏｒｉｓｉｌ柱。将样液（６．２．１）倾入柱中，用１２ｍＬ丙酮正己烷（３．７）洗脱，控制流速小于２ｍＬ／ｍｉｎ。收集全部洗脱液于４０℃水浴中浓缩至近干，氮气吹干。用丙酮正己烷（３．７）溶解并定容至１．０ｍＬ，气相色谱质谱仪测定。６．３　测定６．３．１　气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件如下：ａ）　色谱柱：ＨＰ５ＭＳ石英毛细管柱，３０ｍｍ×０．２５ｍｍ（内径），膜厚０．２５μｍ，或相当者；ｂ）　色谱柱温度：初始温度为６０℃，保持２ｍｉｎ，以１５℃／ｍｉｎ程序升温至１５０℃，再以２５℃／ｍｉｎ程序升温至２８０℃，保持９ｍｉｎ；ｃ）　进样口温度：２５０℃；ｄ）　色谱质谱接口温度：２８０℃；ｅ）　载气：氦气，纯度大于等于９９．９９９％，恒流模式，１ｍＬ／ｍｉｎ；ｆ）　进样量：１μＬ；ｇ）　进样方式：无分流进样，０．６５ｍｉｎ后开阀；ｈ）　电离方式：电子轰击；ｉ）　离子源温度：２３０℃；ｊ）　四极杆温度：１５０℃；ｋ）　测定方式：选择离子监测方式；ｌ）　选择监测离子（ｍ／ｚ）：定量３１８，定性３２０、３３３、３３５；ｍ）　溶剂延迟：４．０ｍｉｎ。６．３．２　气相色谱质谱检测及确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，基质标准工作溶液和待测样液中吡螨胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质量色谱中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表１）。在上述色谱条件下吡螨胺保留时间约１６．１６ｍｉｎ，其监测离子（ｍ／ｚ）为ｍ／ｚ３１８、３２０、３３３、３３５（其丰度比为１００∶３９∶９５∶３３）对其进行确证；根据定量离子ｍ／ｚ３１８对其进行外标法定量。在上述色谱条件下吡螨胺标准物的气相色谱质谱总离子流色谱图和全扫描质谱图参见附录Ａ中图Ａ．１和Ａ．２。表１　使用定性气相色谱质谱时相对离子丰度最大容许误差相对丰度（基峰）／％＞５０＞２０～５０＞１０～２０≤１０ＧＣＭＳ相对离子丰度最大允许误差／％±１０±１５±２０±５０６．４　空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。３犛犖／犜２６４６—２０１０７　结果计算和表述用色谱数据处理机或按式（１）计算试样中吡螨胺残留量：犡＝犺×犮×犞犺ｓ×犿………………………………（１）式中：犡———试样中吡螨胺残留量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犺———样液中吡螨胺的色谱峰高；犮———标准工作液中吡螨胺的浓度，单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犺ｓ———标准工作液中吡螨胺的色谱峰高；犞———样液最终定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犿———最终样液所代表的试样质量，单位为克（ｇ）。８　测定低限、回收率８．１　测定低限本方法的测定低限为０．０１０ｍｇ／ｋｇ。８．２　回收率样品添加浓度及回收率范围的实验数据见表２。表２　样品添加浓度及回收率范围的实验数据样　　品添加浓度ｍｇ／ｋｇ回收率范围％样　　品添加浓度ｍｇ／ｋｇ回收率范围％菠菜０．０１０９０．０～１１０．００．０２０９７．５～１１２．５０．０４０９５．０～１０５．０藕０．０１０９５．０～１１１．００．０２０９５．０～１０７．００．０４０９６．０～１０５．０草莓０．０１０９５．０～１１０．００．０２０９７．５～１０５．５０．０４０９７．０～１０５．０花生０．０１０９０．０～１１０．００．０２０９７．５～１０７．５０．０４０９８．０～１０７．０鸡肉０．０１０９５．０～１１０．００．０２０９６．０～１０７．５０．０４０９４．０～１０６．０鳕鱼０．０１０９０．０～１１０．００．０２０９７．５～１０４．５０．０４０９４．０～１１２．０蜂蜜０．０１０９０．０～１１０．００．０２０９２．５～１０２．５０．０４０９５．０～１０５．０板栗０．０１０９５．０～１１０．００．０２０９２．５～１０７．５０．０４０９５．０～１０６．０茶叶０．０１０９０．０～１１０．００．０２０９７．５～１１２．５０．０４０９８．０５～１０３．０猪肉０．０１０９５．０～１１０．００．０２０９７．５～１０５．００．０４０９５．０～１１２．０４犛犖／犜２６４６—２０１０附　录　犃（资料性附录）吡螨胺标准物质色谱图图犃．１　吡螨胺标准物的气相色谱质谱总离子流色谱图图犃．２　吡螨胺标准物质气相色谱质谱图５犛犖／犜２６４６—２０１０犉狅狉犲狑狅狉犱犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱犻狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲狅犳狋犺犲犆犲狉狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱犃犮犮狉犲犱犻狋犪狋犻狅狀犃犱犿犻狀狊狋狉犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲’狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪．犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔狋犺犲犛犺犪狀犱狅狀犵犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌、狊犺犪狀狓犻犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌犪狀犱犎犲犻犾狅狀犵犼犻犪狀犵狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲’狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪．犜犺犻狊犿犪犻狀犱狉犪犳狋犲狉狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犠犪狀犵犼犻犪狀犺狌犪、犜犪狀犵狕犺犻狓狌、犛狌狀狕犺狅狀犵狊狅狀犵、犠犪狀犵狔犪狀犾犻、犠犪狀犵狊狅狀犵、犔犻犼犻犪狀犺狌犪、犢犪狀犵狕犺犪狀犵狕犺犻．６犛犖／犜２６４６—２０１０犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犲犫狌犳犲狀狆狔狉犪犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋—犌犛犕犛犿犲狋犺狅犱１　犛犮狅狆犲犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犿犲狋犺狅犱狅犳狊犪犿狆犾犲狆狉犲狆犪狉犪狋犻狅狀犪狀犱犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犲犫狌犳犲狀狆狔狉犪犱狉犲狊犻犱狌犲犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊犫狔犵犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔．犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳狋犲犫狌犳犲狀狆狔狉犪犱狉犲狊犻犱狌犲犻狀狊狆犻狀犪犮犺，犾狅狋狌狊，狊狋狉犪狑犫犲狉狉狔，狆犲犪狀狌狋，犮犺犻犮犽犲狀，狆狅狉犽，犾犻狀犵，犺狅狀犲狔，犮犺犲狊狋狀狌狋犪狀犱狋犲犪．２　犘狉犻狀犮犻狆犾犲犜犺犲狋犲狊狋狊犪犿狆犾犲犻狊犲狓狋狉犪犮狋犲犱狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲，狋犺犲狀狋犺犲犲狓狋狉犪犮狋犻狊狆犪狉狋犻狋犻狅狀犲犱狑犻狋犺狀犺犲狓犪狀犲犫犲犳狅狉犲犮犾犲犪狀犻狀犵狌狆狆狉狅犮犲犱狌狉犲犫狔狆犪狊狊犻狀犵狋犺狉狅狌犵犺犪犉犾狅狉犻狊犻犾狊狅犾犻犱狆犺犪狊犲犲狓狋狉犪犮狋犻狅狀（犛犘犈）犮狅犾狌犿狀．犚犲狊犻犱狌犲犻狊犱犲狋犲狉犿犻狀犲犱犫狔犌犆犈犐犕犛，犪狀犱狇狌犪狀狋犻狋犪狋犲犱犫狔犲狓狋犲狉狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犿犲狋犺狅犱．３　犚犲犪犵犲狀狋狊犪狀犱犿犪狋犲狉犻犪犾狊犃犾犾狋犺犲狉犲犪犵犲狀狋狊狌狊犲犱狊犺狅狌犾犱犫犲犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犾狔狆狌狉犲狌狀犾犲狊狊狅狋犺犲狉狑犻狊犲狊狆犲犮犻犳犻犲犱．“犠犪狋犲狉”犻狊狉犲犱犻狊狋犻犾犾犲犱狑犪狋犲狉．３．１　犃犮犲狋狅狀犲．３．２　犃犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲．３．３　狀犎犲狓犪狀犲．３．４　犛犪狋狌狉犪狋犲犱犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲：犛犪狋狌狉犪狋犲