GB 1886.6-2016 食品安全国家标准 食品添加剂 硫酸钙

中华人民共和国国家标准GB1886.6—2016食品安全国家标准食品添加剂硫酸钙2016-08-31发布2017-01-01实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布GB1886.6—2016Ⅰ前言本标准代替GB1892—2007《食品添加剂硫酸钙》。本标准与GB1892—2007相比,主要变化如下:———标准名称修改为“食品安全国家标准食品添加剂硫酸钙”。GB1886.6—20161食品安全国家标准食品添加剂硫酸钙1范围本标准适用于天然石膏除杂后制备的食品添加剂硫酸钙。2分子式和相对分子质量2.1分子式无水硫酸钙CaSO4二水合硫酸钙CaSO4·2H2O2.2相对分子质量无水硫酸钙CaSO4:136.14(按2007年国际相对原子质量)二水合硫酸钙CaSO4·2H2O:172.14(按2007年国际相对原子质量)3技术要求3.1感官要求感官要求应符合表1的规定。表1感官要求项目要求检验方法色泽白色状态粉末取适量试样置于清洁、干燥的白瓷盘中,在自然光线下,观察其色泽和状态3.2理化指标理化指标应符合表2的规定。GB1886.6—20162表2理化指标项目指标无水硫酸钙(CaSO4)二水合硫酸钙(CaSO4·2H2O)检验方法硫酸钙(CaSO4)(以干基计),w/%≥98.098.0附录A中A.4铅(Pb)/(mg/kg)≤2.02.0GB5009.12砷(As)/(mg/kg)≤2.02.0GB5009.76氟化物(F),w/%≤0.0050.003附录A中A.5硒(Se),w/%≤0.0030.003附录A中A.6干燥减量,w/%≤1.519.0~23.0附录A中A.7GB1886.6—20163附录A检验方法A.1安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作时应小心谨慎。如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。A.2一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规定制备。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时,均指水溶液。A.3鉴别试验A.3.1试剂和材料A.3.1.1盐酸。A.3.1.2草酸铵。A.3.1.3冰乙酸。A.3.1.4硝酸。A.3.1.5氯化钡溶液:100g/L。A.3.1.6乙酸铅溶液:100g/L,滴加冰乙酸使溶液澄清。A.3.1.7乙酸铵溶液:100g/L。A.3.1.8氨水溶液:2+3。A.3.2性状鉴别方法称取约2g试样,于140℃±2℃烘20min,加1.5mL水搅拌,放置5min,呈黏糊状固体。A.3.3钙盐鉴别方法称取0.2g试样,加10mL盐酸,加热溶解,作为试样溶液A。取适量试样溶液A加氨水调节至碱性,加草酸铵溶液即发生白色沉淀,此沉淀在盐酸中溶解,但在乙酸中不溶解。A.3.4硫酸盐鉴别方法取试样溶液A,加氯化钡溶液即发生白色沉淀,在盐酸或硝酸中均不溶解。A.4硫酸钙(CaSO4)(以干基计)的测定A.4.1方法提要用三乙醇胺掩蔽少量的三价铁、三价铝和二价锰等离子,在pH为12.5时,以钙试剂为指示剂,用GB1886.6—20164乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定钙离子。A.4.2试剂和材料A.4.2.1盐酸溶液:2+3。A.4.2.2甲基红指示液:0.1%乙醇溶液。A.4.2.3氢氧化钾溶液:100g/L。A.4.2.4三乙醇胺溶液:化学纯,2+3。A.4.2.5钙试剂:称取10g于105℃~108℃下烘干2h的氯化钠,于研钵中研细,再称取0.1g钙羧酸试剂在同一研钵中与氯化钠混匀,贮于带盖棕色瓶中。置于硅胶干燥器保存。A.4.2.6乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c(EDTA)≈0.05mol/L。A.4.3分析步骤称取约0.1g预先在250℃±5℃干燥至质量恒定的试样,精确至0.0002g,置于300mL锥形瓶中,加4mL盐酸溶液,加20mL水,加热溶解。加1滴甲基红指示液,滴加氢氧化钾溶液至溶液显橙红色,并过量5mL。加10mL三乙醇胺溶液和少量钙试剂,用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。A.4.4结果计算硫酸钙(CaSO4)(以干基计)的质量分数w1,按式(A.1)计算:w1=c×V×Mm×1000×100%…………………………(A.1)式中:c———乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);V———滴定消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);M———硫酸钙的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol),[M(CaSO4)=136.1];m———试样的质量,单位为克(g);1000———换算系数。试验结果以平行测定结果的算术平均值为准。在重复性条件下获得的两次独立测定结果绝对差值不大于0.2%。A.5氟化物(F)的测定A.5.1方法提要在高氯酸介质中,通过蒸汽蒸馏使氟自试样中分离,氟与茜素氨羧络合剂和硝酸镧的混合剂形成蓝色络合物,将试液的颜色与标准进行比较。A.5.2试剂和材料A.5.2.1高氯酸。A.5.2.2硝酸银溶液:17g/L。A.5.2.3冰乙酸溶液:1+16。A.5.2.4乙酸钠溶液:250g/L。A.5.2.5酚酞指示液:10g/L。A.5.2.6丙酮。GB1886.6—20165A.5.2.7玻璃珠。A.5.2.8氢氧化钠溶液:40g/L。A.5.2.9盐酸溶液:1+10。A.5.2.10茜素氨羧络合剂:称取0.1925g茜素氨羧络合剂,加少量的水及氢氧化钠溶液溶解。加0.125g乙酸钠,用冰乙酸溶液调至溶液pH为5.0(此时溶液呈红色),用水稀释至500mL摇匀,于冰箱中保存。当出现沉淀时,应重新制备。A.5.2.11硝酸镧溶液:称取0.2165g硝酸镧,用少量冰乙酸溶液溶解,加水至450mL,用乙酸钠溶液调节至pH为5.0(用精密pH试纸检验),用水稀释至500mL,于冰箱中保存。生霉后重新制备。A.5.2.12缓冲溶液:称取44g乙酸钠溶于400mL水中,加22mL冰乙酸,再滴加冰乙酸调至溶液pH为4.7(用精密pH试纸检验),然后加水稀释至500mL。A.5.2.13氟化物标准溶液:1mL溶液含氟(F)0.01mg。用移液管移取10.0mL氟化物标准溶液(0.1g/L),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。A.5.3仪器和设备测氟蒸馏装置:见图A.1。说明:1———蒸汽发生器(1000mL烧瓶);2———安全管(ϕ5mm);3———玻璃管(ϕ5mm);4———橡皮塞;5———三通管和螺丝夹;6———温度计(200℃);7———三口烧瓶(250mL);8、10———玻璃弯管;9———直形冷凝器(500mm);11———容量瓶(250mL);12———加热套或电炉;13、14———橡皮塞。图A.1测氟装置示意图A.5.4分析步骤称取2.00g±0.01g试样,置于250mL三口烧瓶(见图A.1),加10粒~20粒玻璃珠。慢慢加入10mL高氯酸,用约8mL水冲洗瓶壁,加3滴~5滴硝酸银溶液。瓶塞上的温度计应密塞,并将水银球插入试验溶液中。连接好水蒸气发生器及直形冷凝器,将冷凝器的末端接上玻璃弯管,并使弯管插入盛有10mL0.1mol/L氢氧化钠溶液和2滴酚酞指示液的250mL容量瓶中。水蒸气发生器中加500mL水,滴加1mol/L氢氧化钠溶液使溶液呈碱性。打开螺丝夹,加热至近沸。关闭螺丝夹,将水蒸气通入三口烧瓶中。三口烧瓶同时加热,并调节水蒸气进入量,使温度上升后保持在135℃~140℃之间。如果容量瓶中的溶液褪色,补加适量0.1mol/L氢氧化钠溶液,直到馏出液约为200mL,停止蒸馏,摇匀。GB1886.6—20166用0.1mol/L氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH为7.0,然后再加2滴盐酸溶液,加水至刻度,摇匀。移取出25mL置于50mL纳氏比色管中,加5mL茜素氨羧络合剂、3mL缓冲液,混匀,慢慢加入5mL硝酸镧溶液,振摇,再加入10mL丙酮,加水至5mL,室温放置20min。与标准比对溶液比较,其蓝色不得深于标准比对溶液。标准比对溶液是取一定量氟化物标准溶液,与试样溶液同时同样处理。测定无水硫酸钙含量取1mL氟化物标准溶液;测定二水硫酸钙含量取0.6mL氟化物标准溶液。A.6硒(Se)的测定A.6.1方法提要用环乙烷离心萃取以除去痕量水,在380nm下用分光光度计测定萃取液的吸光度值。A.6.2试剂和材料A.6.2.1环乙烷。A.6.2.2盐酸溶液:1+5。A.6.2.3盐酸溶液:2+5。A.6.2.4氨水溶液:1+3。A.6.2.52,3-二氨基萘溶液:称取0.1g2,3-二氨基萘溶液和0.5g盐酸羟胺溶解于100mL盐酸溶液[c(HCl)=0.1mol/L]中。A.6.2.6硒标准溶液:1mL溶液含硒(Se)1μg。移取1.00mL硒标准溶液(0.1g/L),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度、摇匀。A.6.2.7精密pH试纸:0.5~5.0。A.6.3分析步骤A.6.3.1标准溶液的制备移取6.0mL硒标准溶液,置于150mL烧杯中,加入50mL盐酸溶液(1+5),混匀。A.6.3.2试样溶液的制备称取0.20g±0.01g试样,置于150mL烧杯中,加入25mL盐酸溶液(2+5)溶解。如有必要边搅拌加热至沸,并于蒸汽浴上蒸15min,冷却至室温。加水至50mL。A.6.3.3空白溶液的制备于150mL烧杯中加入50mL盐酸溶液(1+5),作为空白溶液。A.6.4萃取在标准溶液、试样溶液和空白溶液中分别小心加入5mL氨水溶液,摇匀,冷却。再分别滴加氨水溶液使各溶液pH≈2.0(使用精密pH试纸测定),加水至60mL。分别转移到分液漏斗中,并加水至约80mL。然后再分别加入0.2g盐酸羟胺,摇匀溶解,立刻加入5.0mL2,3-二氨基萘溶液,塞紧塞子振摇混合,静置100min。再分别加入5.0mL环乙烷,用力振摇2min,放置分层。将有机相再经离心分离痕量水后用于吸光度测定。A.6.5吸光度的测定将有机相转移至1cm比色皿中,于380nm波长处测量其吸光度。GB1886.6—20167A.6.6结果的判定试样溶液的有机相吸光度不得大于标准溶液有机相的吸光度。A.7干燥减量的测定A.7.1方法提要将试样在250℃下干燥至质量恒定,比较试样干燥前后的减少量,经计算确定干燥减量。A.7.2仪器和设备高温炉:250℃±5℃。A.7.3分析步骤称取约10g无水硫酸钙或约5g二水合硫酸钙,精确至0.01g,置于预先在250℃±5℃下干燥至质量恒定的瓷坩埚中,在250℃±5℃的高温炉中烘至质量恒定,取出后置于干燥器中冷却,称量。A.7.4结果计算干燥减量的质量分数w2,按式(A.2)计算:w2=m5-m6m4×100%…………………………(A.2)式中:m5———干燥前试样和称量瓶的质量,单位为克(g);m6———干燥后试样和称量瓶的质量,单位为克(g);m4———试样的质量,单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。